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维普资讯&&&&&&&&第５卷第１期２００４年１月&&&&&&&&环境污染治理技术与设备&&&&ＴｅｈｉｕｓａｄＥｑｉｍｅｔｆｒＥｎｉｏｍｅｔｌＰｌｔｏｎｒｌｃｎｑｅｎｕｐｎｏｖｒｎｎａｏｌｉｎＣｏｔｕｏ&&&&&&&&Ｖｏ５．Ｎｏ．１１．&&&&&&&&Ｊｎ．２０４ａ０&&&&&&&&多氯联苯污染沉积物质量评价研究进展&&&&陶庆会汤鸿霄&&&&（国科学院生态环境研究中心环境水化学国家重点实验室，京１０８）中北００５&&&&&&&&摘&&&&&&&&要&&&&&&&&介绍了多氯联苯污染沉积物质量评价的研究进展，中，单介绍了多氯联苯的有关概况及环境行为、积其简沉&&&&&&&&物质量评价方法及基准研究进展；后，点介绍了包括多氯联苯在内的憎水性有机物污染沉积物质量评价的研究现状及最重存在问题。关奠词多氯联苯吸附评价方法基准&&&&&&&&Ｔｈｅｅｒｈｐｏｒｓｎｔｅｑａｉｙａｓｓｍｅｔｏｅｓｄｍｅｔｅｒｓａｃｒｇｅｓｏｈｕｌｔｓｅｓｎｆｔｅｉｎｈ&&&&ｃｎａｉｔｄｂｌｃｌｒｎａｅｉｈｅｙｓｏｔｍｎａｅｙｐｏｙｈｏｉｔｄｂｐｎｌ&&&&ＴｏＱｎｈｉＴｎｎｘａａｉｇｕａｇＨｏｇｉｏ&&&&（ｔｔｙＬ〕ａｏｙｏｎｉｎｎａｑａｉｈｍｉｔＳａｅＫｅａ￣ｒｔｒｆＥｖｒｍｅｔｌＡｕｔＣｅｓｙ，ＲｅｅｒｈＣｅｔｒｆｒＥｏＥｎｉｏｍｅｔｌＳｉｎｅ，ｏｃｒｓａｃｎｅｏｃ－ｖｒｎｎａｃｅｃｓ&&&&&&&&ＣｉｅｃｄｍｆｃｅｃｓＢｉｎ００５ｈｎｓＡａｅｙｏＳｉｅ，ｅｉｇ１０８）ｅｎｊ&&&&&&&&Ａ￣ｔａｔＴｅｅｅｒｈｒｇｅｓｎｈｑａｉａｓｓｍｅｔｆｅｉｎｓｏｔｍｉａｅｂｐｌｃｌｒｎｔｄｒｃｈｒｓａｃｐｏｒｓｏｔｅｕｌｙｓｅｓｎｏｓｄｍｅｔｃｎａｎｔｄｙｏｙｈｏｉａｅｔ&&&&&&&&ｂｈｎｌＰＢ）Ｗｖｗｄｉｔｓａｅ．ｈｈｒｔｓｃ，ｉｒｕｏ，ｎｉｎｅｔｅａｏｄｔｉｔｏｉｅｙｐｓ（ＣｓａｒｉｅｉｐｐｒＴｅａａｅｔｓｄｔｂｔｎｅｖｍｎａｂｈｖｒｘｉｆｓｅｅｎｈｃｃｒｉｉｓｉｉｏｒｌｉａｏｃｙｎ&&&&Ｐｓｗｅｉｌｖｕｔｄ．ＡｄａｃｓｏｈｅｒｓａｃｆａｓｓｍｅｔｍｅｈｄｆｔｅｓｄｍｅｔａｄｓｄｍｅｔｑａｉＣＢｒｓｍｐｙｅａａｅｅｌｖｎｅｎｔｅｅｒｈｏｅｓｎｔｏｓｏｈｅｉｎｓｎｅｉｎｕｔｌｙｃｔｒａｗｅｌｏｄｓｕｓｄｉｅａｌｉｉｒｅｒａｓｉｃｓｅｎｄｔｉｅｓ．Ｆｎｌｉａｙ，ｐｓｎｔｔｓａｄｅｉｔｎｒｂｅｆｔｅｑａｉｙａｓｓｍｅｔｏｅｉｌｅｒｅｔｓａｕｘｓｉｇｐｎｏｌｍｓｏｌｔｅｓｎｆｓｄ－ｈｕｓｍｅｔｏｔｍｉａｅｂｙｒｐｏｉｒａｉｏｏｎｓ，ｉｃｕｉｇｐｌｃｌｒａｅｉｈｎｌｗｅｓｍｍａｉｅｍ－ｎｓｃｎａｎｔｄｙｈｄｏｈｂｃｏｇｎｃｃｍｐｕｄｎｌｄｎｏｙｈｏｉｔｄｂｐｅｙｓ，ｎｅｒｕｒｚｄｅｐｔａｌｎｔｅｒｖｅ．ｈａｉｌｉｉｗｃｙｈｅＫｅｒｓｐｌｃｌｒｎｔｄｂｐｅｙｓｓｒｉｎ；ａｓｓｍｅｔｍｅｈｄ；ｓｄｍｅｔｑａｉｒｔｒａｙｗｏｄｏｙｈｏａｅｉｈｎｌ；ｏｐｔｉｏｓｅｓｎｔｏｅｉｎｕｔｃｅｌｙｉｉ&&&&&&&&有机物污染已成为全球的一个普遍问题，国杂的界面反应过程，美对水质状况具有决定性作用，沉环保局从７万种常见化合物中筛选出需优先控制的积物的质量状况直接关系到水质的优劣，因此，价评&&&&&&&&１９种有毒污染物，中有机物占１４种…。有机化沉积物质量的重要性当不言而喻。２其１合物进入环境后。与土壤或沉积物中的有机质、会矿物质等发生一系列物理化学反应，物理吸附、如化学吸附和再分配等，使水中溶解性部分浓度下降而致&&&&&&&&１多氯联苯的有关概况及环境行为&&&&多氯联苯（ｏｃｌｒａｄｂｐｅｙｓＰＢ）目ｐｌｈｏｎｔｉｎｌ，Ｃｓ是ｙｉｅｈ&&&&&&&&２种持久性有机污染物（ｅｉｅｔｐｒｓｎｓｔ转入固相中去。在一定的条件下，附到土壤和沉前国际上关注的１吸ｏｎｉｐｌｔｔ。０ｓ之一，被称为似二嚼唤化￣ａｃｏｌａｓＰＰ）ｕｎ也积物上的有机化合物又会发生各种转化，重新进入&&&&&&&&９５年５月联合国环境规划理事会第５水中。至危及水生生物和人体健康。评估难降解合物。早在１９甚８３有机污染物的环境毒性、治理技术和管理法规、标准次会议便通过关于持久性有机污染物的１／２号决对持久性有机污染物进行评估，划于２０计００年等，都要求我们准确了解这些污染物在土壤和沉积议，物环境中的分布特征。以及与之相结合的水、胶体、制定全球性管理公约。我国已进行这方面的工作，&&&&沉积物和土壤的特征。并积极支持国际ＰＰ活动。Ｏｓ&&&&基金项目：国家自然科学基金资助项目（０３００２０７１）&&&&收稿日期：２０—０—２；修订日期：２００３２６０３—０９—０９&&&&&&&&水体沉积物（泥）江河、泊、库和海湾等底是湖水水体底部积存的沉泥。它是水体多相生态系统的主&&&&要成分，是环境污染物在广泛空间和长期时间内的&&&&&&&&作者简介：庆会（９６～）女，读博士生，要从事沉积物质量陶１７，在主评价方面的研究工作。&&&&&&&&聚集处。沉积物中各类污染物与周围水溶液之间复&&&&&&&& 维普资讯&&&&&&&&２&&&&&&&&环境污染治理技术与设备&&&&&&&&第５卷&&&&&&&&１１ＰＢ．Ｃ￥的基本性质及分布&&&&&&&&移和归宿是十分必要的。除工业处理之外，壤和土&&&&&&&&ＰＢ是一组由一个或多个氯原子取代苯分子水是ＰＢＣｓＣｓ的重要消纳场所。由于ＰＢ不易溶于Ｃｓ&&&&&&&&中的氢原子而形成的具有广泛应用价值的氯代芳烃水，底沉积物中ＰＢ的浓度常常会高于水溶液的水Ｃｓ&&&&类化合物【３。根据联苯分子中的氢原子被氯取代浓度；２，Ｊ因此沉积物是水中ＰＢＣｓ的最终储存库，究研的不同方式，Ｃｓ２９种同系物，们的结构通ＰＢ在沉积物中的行为对环境质量评价具有重要ＰＢ有０它Ｃｓ式如图１所示。&&&&的意义。&&&&&&&&由于ＰＢ的高度憎水性。Ｃｓ它们的环境行为将强&&&&&&&&烈地依赖于吸附现象【。吸附质、附剂的组成与６Ｊ吸&&&&４&&&&&&&&结构以及能够影响它们之间相互作用的各种因素，&&&&都可能对吸附作用的类型和动力学产生影响。这些因素包括：吸附质与吸附剂的化学组成、面特征、表&&&&&&&&图１ＰＢ的结构通式Ｃｓ&&&&Ｆｉｇ．１ＭｏｅｕａｔｕｔｒｆＰｓｌｃｌｒｓｒｃｕｅｏＣＢ&&&&&&&&结构特征、机共溶剂、Ｈ值、子强度、对湿度有ｐ离相和温度等【７。这些因素都是通过分子结构的空间效应或电子效应直接或间接地对吸附过程产生影&&&&响。此外，沉积物颗粒大小对于ＰＢ的吸附有显著Ｃｓ影响【１。ＰＢ优先聚集在小颗粒上，且大颗粒Ｃｓ并&&&&&&&&苯环上的氢可由１１—０个氯原子取代。ＰＢＣｓ&&&&&&&&混合物的流动性随氯代程度的增加而下降，状态其&&&&由低氯代的液态变为高氯代的糖浆状或树脂状。&&&&&&&&ＰＢ的物理化学性质十分稳定，耐酸碱、腐蚀Ｃｓ它耐和抗氧化性质，金属无腐蚀作用，热和绝热性对耐好。常温下ＰＢ蒸气压很小，发性弱，其蒸气Ｃｓ挥但压受温度影响较明显。ＰＢ是非极性化合物，高Ｃｓ有&&&&的辛醇一水分配系数（０Ｋｗ＞１４，０）显示出低的水溶性和高的憎水性【。ＰＢ４ｊＣｓ由于对沉积物和有机质部&&&&&&&&（＞６ｍ）３ｔ主要吸附低氯代的ＰＢ，ｔＣｓ而高氯代的组&&&&分吸附于小颗粒上（＜６ｍ）３ｇ。胶体对于ＰＢ的Ｃｓ&&&&&&&&吸附也有明显影响。由于胶体的存在，Ｃｓ孔隙ＰＢ在&&&&&&&&水中的浓度常常超过它的溶解度；这种吸附降低了&&&&ＰＢ的生物可利用性，加了它的流动性【Ｃｓ增ｌ。随&&&&&&&&底泥深度增加，ＣｓＰＢ与孔隙水中胶体作用加强。这分具有较强的亲和性，因而在环境中其溶解度也受影响了其在底泥中的分布【ｌ。温度对ＰＢ在沉积Ｃｓ到一定的影响。水环境中的ＰＢＣｓ吸附在悬浮沉积物中的吸附／吸也有重要影响。解它从沉积物到水体&&&&&&&&物和底泥中，会使其在水相中的浓度降低；将另一方的迁移水平夏季高于冬季【ｌ。解吸速率应该与流&&&&面，ＰＢ吸附在水中溶解性有机质上时，能会过沉积物的水流速度相关，当Ｃｓ可因此，过研究水体流速通&&&&&&&&提高其在水中的浓度。&&&&&&&&与解吸速率之间的关系，以预测ＰＢ在河床中表可ＣｓＰＢ在环境样品中广泛分布【。由于ＰＢ低层孔隙水中的浓度。Ｃｓ５ＪＣｓ的挥发性和高的辛醇／分配系数，以它在大气和１３ＰＢ对动物及人体的毒性水所．Ｃｓ&&&&&&&&水中含量较低。例如在美国，大气中ＰＢ的浓度通Ｃｓ&&&&&&&&已有证据表明，Ｃｓ引起人的器官中毒。不ＰＢ能常为１１，ｍ，体中ＰＢ—０ｔ／水ｃＣｓ的残留量很少超过同国家的ＰＢ产品中，含微量杂质有很大的区Ｃｓ所２ｔ／ｔｍ３过滤水样所得的颗粒物质通常拥有较高的ｇ别，中ＰＤｓＰＤｓ特别是２３７８位置取代其ＣＤ和ＣＦ，，，，一&&&&，&&&&&&&&残留量，论是海水还是淡水，有浓度高于的异构体具有强烈的致畸和致癌作用，目前已知无均是１０ｔ／０ｇｍ的报道。地下水中发现ＰＢ的可能性与最毒的有机氯化合物。ＰＢｔＣｓＣｓ在环境中常以混合物地表水相当，有可能对工业地区饮用水的供应造的形式存在，同类物结构相似，化性质相似，这各理但成长期危害。&&&&１２ＰＢ．Ｃｓ的环境归宿&&&&&&&&毒性差异很大。其中，苯环邻位上没有氯的ＰＢ具Ｃｓ有类似于二嗯哄的毒性特征，它们的毒性与中等毒&&&&&&&&由于ＰＢ分布广泛，以降解且具有毒性，Ｃｓ难所性的ＰＤ／ＣＦ同类物的毒性相似。ＰＢ能刺激ＣＤＰＤＣｓ以ＰＢ在环境中的迁移转化备受关注。影响ＰＢ微粒体酶活性，们能增强那些经微粒体酶激活的ＣｓＣｓ它水平迁移和在地表水体系中迁移的主要因素有：土化学物质的作用，并且能降低那些经微粒体酶解毒壤、积物和悬浮颗粒物对ＰＢ沉Ｃｓ的吸附，Ｃｓ向大的化学物质的作用。ＰＢ在哺乳动物中以肝脏为ＰＢＣｓ气中挥发、降解以及生物累积。定量描述这些过程其代谢的主要场所，它可诱导一系列症状，如腺瘤和影响下ＰＢ的迁移，于预测ＰＢＣｓ对Ｃｓ在环境中的迁癌症的产生。除了致癌特性，ＣｓＰＢ还是已知的致畸&&&&&&&& 维普资讯&&&&&&&&第１期&&&&&&&&陶庆会等：氯联苯污染沉积物质量评价研究进展多&&&&&&&&３&&&&&&&&引发剂，动物受精卵及幼虫产生一定毒性８９。复杂得多。一般地，积物化学物质的生物效应并对１１，〕沉人体中ＰＢ含量达０５．即会中毒。ｃｓ．—２０ｇ时不与沉积物中该物质的总浓度相关Ｊ而是与化合，&&&&&&&&由此可见，ＰＢ污染沉积物环境质量进行评物的形态直接相关。相同浓度的化学物质在不同的对Ｃｓ&&&&价，无论是对人类的健康还是对整个生态系统的稳沉积物中表现出的生物效应相差很大，可达几十倍、定都是非常必要的，将会产生深远的影响。&&&&几百倍甚至几千倍以上。在已提出的十几种可能用&&&&&&&&２沉积物质量评价方法及基准研究进展&&&&&&&&于建立ＳＣ的方案和途径中，Ｑ比较重要的有背景值法、质基准法、观影响域值法、水表筛选水平浓度法、&&&&&&&&以美国环保局２ｏ世纪７０年代的工作为先导，加标生物检测法、平衡分配法和沉积物质量三合一世界主要国家和组织在７０年代末和８０年代初都先法Ｌ２。到目前为止，平衡分配法和沉积物质量三合后建立了各种水质基准（Ｃ，在此基础上制定ＷＱ）并&&&&一&&&&&&&&法被认为是很有前途的方法。前者充分利用了水&&&&&&&&简能得到数值型的基准了各种水质标准，为水质评价、污染控制和其他管理质基准的研究成果，单易行，便生物和立法措施提供了重要的技术基础。然而在所有这值，于应用。而后者建立在沉积物化学监测、充些研究中，研究焦点都局限于上覆水中，即只考虑水监测和野外生态观测３者的统计基础上，分考虑&&&&相中的污染物。由于忽视了水体沉积物对水质的重了沉积物中污染物的生物效应，但操作复杂，要进需&&&&&&&&要影响，以及沉积物作为水体的一部分其自身环境&&&&&&&&一&&&&&&&&步的规范化研究。对于非离子型有机物，沉积当&&&&&&&&．％时，有机碳是沉积物中质量的重要性，这些水质基准的实际应用价值已越物中有机碳质量分数＞ｏ５非离子型有机物惟一重要的吸附相；据这种有机根来越受到怀疑和指责。因此，水环境质量的有效对&&&&保护，仅依赖于上覆水ＷＱ，需要建立相应的碳单相吸附模型，用平衡分配法已建立了十几种不Ｃ还运&&&&&&&&沉积物质量基准（Ｑ）ＳＣ。只有在ＳＣ基础上建立各非离子型有机物的初步基准值。Ｑ种质量标准，能更科学、才更客观地进行沉积物及水&&&&&&&&环境质量评价，为污染源控制、质疏浚等治理和并底立法措施提供依据。然而由于沉积物及其结合的污&&&&染物异常复杂，关的研究进展缓慢。ＳＣ的研究有Ｑ&&&&&&&&３ＰＢ污染沉积物质量评价的研究现状及Ｃｓ存在问题&&&&由于ＰＢ类化合物的高度憎水性，得绝大Ｃｓ使&&&&&&&&直到２ｏ世纪８０年代中后期才开始取得有意义的进部分的化合物主要通过吸附、降等方式结合在水沉沉展，目前已成为水环境研究的热点，也是水环境管理体沉积物中。因此，积物中的化合物与水体之间&&&&的迫切需要。由于沉积物中生活的主要生物是底栖的各种反应过程如吸附、吸等，定其在水环境系解决生物，此，如ＷＱ因正Ｃ的目标是保护上覆水生物，统中的分布、归和潜在生物毒性。对沉积物质量转ＳＣ是指为保护底栖生物而对沉积物中特定化学物进行评价，Ｑ建立适当的质量基准，于指导沉积物的对水环境质量的准确评价以及正确的管理质（括有毒化学物质、养物质等）量所限定的污染治理、包营含临界水平，沉积物中底栖生物剂量一应关系的反决策等都具有举足轻重的作用。是效&&&&&&&&映〕。由于沉积物对底栖生物的致毒、害效应可３１平衡分配（ｑ）在沉积物质量评价中的致．ＥＰ法&&&&&&&&以通过食物链和生物放大等过程影响上覆水生物、&&&&陆生生物以至人类，因此，ＱＳＣ也间接地保护其他生物和人类的健康。&&&&&&&&应用&&&&&&&&目前，对沉积物质量评价中，常用的方法是在最ＥＰ法和沉积物质量三合一法。由于憎水性，机ｑ有&&&&&&&&相对而言，Ｃ的建立原则和逻辑程序已经比污染物通常是中性偏碱性化合物，发生酸碱反应ＷＱ不较完善。美国环保局自１６９５年开始，３０多年来已或金属络合型平衡反应（产生多种形态）因此，，通常&&&&&&&&先后发布和修正了１０多种水体污染物和水质参数只存在一种重要的污染物，得应用ＥＰ法成为可０使ｑ的ＷＱ。一般地，Ｃ上覆水溶液中化学物质均具有生能。平衡分配法已被美国环保局列为首选方法〔，&&&&物有效性，因而ＷＱＣ可以各物质在水相中的总浓该方法的应用需要知道以下内容：&&&&度来表示，而且以总浓度表示的ＷＱＣ对不同水体变很大程度上并不能适用于ＳＣ，为沉积物以及沉Ｑ因&&&&&&&&（）１相关化合物的分配系数：机物的辛醇／有水（）合物的ＷＱ；２化Ｃ&&&&（）３沉积物中有机质含量。&&&&&&&&化不大。然而遗憾的是，建立ＷＱＣ的原则和方法在分配系数；积物中结合的化学物质的生物效应比上覆水的情况&&&&&&&& 维普资讯&&&&&&&&４&&&&&&&&环境污染治理技术与设备&&&&&&&&第５卷&&&&&&&&ＥＰ法认为，生物地球化学相中的污染物浓有机碳结构和性质的影响，体中ＤＣ以及不可逆ｑ某水Ｏ度是由其他生物地球化学相中污染物相应浓度的连吸附存在的影响等等；以在制定ＳＣ时，须考所Ｑ必续变化所控制，种异相间的交换必须足够迅速且虑这些因素，这对&&&&&&&&值进行校正，以提高ＥＰ法对污ｑ&&&&&&&&可逆，于热力学平衡或稳态。ＥＰ方法将孔隙水、染沉积物真实质量状况的预测能力。处ｑ&&&&&&&&沉积物和底栖生物视为污染物的主要贮存库，过３２Ｋｃ通．０对Ｐ的影响规定污染物在水相（以孔隙水为主）或底栖生物组织Ｋ与沉积物有机碳芳香度之间的关系密相中的允许阈值来建立沉积固相中的相应基准值，切〔ｊ２。沉积物有机碳的性质会影响非极性有机污３其相互关系可利用分配系数、物富集因子生染物的分配，。随着沉积物有机质芳香度的增加Ｋ&&&&而增加，且沉积物总有机碳含量与沉积物的芳香并度没有明显的关系；沉积物中有机碳的相对芳香且程度是不同的，不同来源沉积物间差异明显，在对某&&&&一&&&&&&&&（ＣＢＦ或ＢＦ以及沉积物相对积累系数（Ｒ）别Ａ）ＡＳ分&&&&&&&&加以描述，如式（）示；中，ｃ１所其ｃ和ｃ分别代&&&&表化学物质在沉积物固相、隙水相和底栖生物组孔织相中的平衡浓度。&&&&ＫＰ＝&&&&Ｃ。&&&&Ｉ／－Ｗ，&&&&&&&&特定化合物的。值在不同沉积物问变化很大。ｃ&&&&&&&&；ＢＦ＝Ｃ&&&&&&&&ｂ／Ｗ&&&&&&&&；ＡＲＳ＝&&&&&&&&ＵＳ&&&&&&&&固体浓度Ｉ、Ｏ〔、ｓＤＣ共溶剂〔〕都不同程〕，等（）另外，１&&&&&&&&ＥＰ法建立在３个经验依据基础之上：１沉积ｑ（）&&&&&&&&度地影响。的值。平衡分配模型假设所有有机碳在吸附能力上是相等的这种假设需要用有机碳芳香度来校正。因此，研究沉积物有机碳芳香度对ＰＢＣｓ&&&&的的影响，于准确制定ＳＣ是非常必要的。对Ｑ&&&&Ｄｃｏ对的影响&&&&&&&&物中化学物质的生物有效性与间隙水中该物质的自&&&&由态浓度相关，与总浓度无关；２底栖生物和上而（）覆水生物对化学物质具有相近的生物敏感性，而因隙水间的交换快速而可逆，于热力学平衡状态。处&&&&&&&&．可以借鉴已有的ＷＱ；３化学物质在沉积物和间３３Ｃ（）&&&&&&&&憎水性有机化合物（Ｏｓ在水生态系统中的ＨＣ）&&&&&&&&归因此，当与沉积物处于平衡的间隙水中物质浓度达生物有效性、宿和行为直接受其中溶解性和颗粒&&&&&&&&到ＷＱＣ时，在沉积物中的浓度即可视作为该物质有机碳的影响。为了解和定量测定溶解性有机碳其的ＳＣ即：ＱＱ，ＳＣ＝ＫＷＱ其中ｐＣ，为沉积物．分（Ｏｓ的重要性，多学者利用各种ＤＣ研究水ＤＣ）许Ｏｓ&&&&ＯｓＯ０要求计配系数。ＥＰ法的优势在于可直接依靠现存的大量ＨＣ对ＤＣ的键合和吸附作用。测定ＫＤｃｑ&&&&&&&&ＷＱＣ数据库，某些大型数据库具有较为严格的数据算吸附在ＤＣ上化合物和溶解在水相中自由态化Ｏ筛选标准，应性和稳定性都较高；适同时，ｑＥＰ方法合物的浓度。现已研究出许多分析方法用于测定含Ｏ通在引用ＷＱＣ中考虑了生物可利用性问题（急性／有ＤＣ水溶液的化合物自由态浓度（常是水体中如&&&&慢性生物毒性的ＷＱ）理论基础与实施路线明确，生物可直接获得的部分，Ｃ，即具有生物有效性）例如，易于现场及实验室验证，适用于不同类型沉积物，具荧光猝灭法、固相微萃取技术、平衡渗透技术、高提&&&&&&&&反相高效液相色谱分离和液一提取技液有建立国家级统一标准的潜力。该方法的关键在于溶解度技术、&&&&获得各吸附相的平衡分配系数，影响因素包括沉术等。其中一些是直接测定化合物自由态浓度，另积物的吸附特性或称“纹特征”例如机械组成和指（&&&&一&&&&&&&&些则是将结合在ＤＣ中的化合物从自由态中分Ｏ&&&&&&&&但所有这些方法都有一定的局限性，使得测粒径分布等）界面环境条件（ｐＥ、、如Ｈ、ｈ温度和水文离出来，地质条件），等均具有易变性和复杂性。对于非极性定的。ｃ很大的不确定性。目前认为准确性较ｏ有有机化合物在沉积物－Ｌ水界面的相分配行为已高的测定技术有荧光猝灭法和固相微萃取法等。化孑隙研究多年，多采用单相吸附模型式，大即假定沉积物合物自由态浓度可用三相分配模型来计算：&&&&&&&&固相有机碳分数ｆｃ．％时，机碳成为最主要ｏ＞０５有的吸附组分，常使用经有机碳含量（Ｃ标准化的通Ｏ）&&&&公式：Ｓ—ｃ＝Ｋｃ×ＦＶ，ＣＱ—ｃ＝ＣＱ／ｏ，ＣＱｏＣｏＣＳＣｏＳｆｃＣ&&&&&&&&＝&&&&&&&&１（／１＋ｌＯＣＪｏＰＫＰｃ＋ｌＯＫＤｃＤＣＪｏ）&&&&&&&&（）２&&&&&&&&＝ｃ口：&&&&&&&&（）３&&&&&&&&其中（）中ＰＣ表示颗粒有机碳，Ｏ２式ＯＤＣ表示ＦＶ代表从ＷＱＣＣ推导而来的最终慢性毒性数值。溶解性有机碳；３式中左边项表示水中自由态溶解（）但在实际水环境中，机碳含量并不是决定Ｋ有的浓度，右边第一项表示水中化合物的总浓度（包括吸&&&&惟一因素，许多情况下，他一些因素会对ＳＣ附在ＰＣ＋ＤＣ上结合态化合物浓度和自由态浓度在其ＱＯＯ&&&&&&&&产生很大的影响。例如，&&&&&&&&的大小会受到沉积物之和）右边第二项表示自由态百分数。对于憎水性，&&&&&&&& 维普资讯&&&&&&&&第１期&&&&&&&&陶庆会等：氯联苯污染沉积物质量评价研究进展多&&&&&&&&５&&&&&&&&有机化合物Ｄｃｏｉｅ推荐ＫＤｃＫｗ间测值是由ＥＰ法算得）因此，ｏ，Ｋｐｎ等ｋｏ与ｏ之ｑ。当沉积物中化合物&&&&的关系为：Ｄｃ．３ＫｗＪ而美国环保局则推浓度高于ＥＰ法所得ＳＣ，Ｋｏ＝０１５０，ｑＱ由于不可逆吸附的存在。&&&&&&&&Ｃ不荐使用Ｋ０＝０１ｗ；于ＰＢ则推算为Ｋｏ相应水中化合物的浓度可能会远远低于ＷＱ，会Ｄｃ．Ｋｏ对ＣｓＤｃ只需适当治理或自然治＝００Ｋｗ。不同学者所得结果不同是因为影响给水生生物或人带来危险，．６０从物Ｋｏ大小的因素不仅仅是化合物的憎水性，有很理即可，而可以节省大量的人力、力和财力。而Ｄｃ还通过ＥＰ法计算所得浓度一定大于ＷＱ，为需要ｑＣ认多其他不确定因素（如有机碳的结构、分等的影组响）。为此。需对溶解性有机碳的结构、成等进行组&&&&治理。由此可见，可逆吸附的研究对于指导污染不正确的管理决策具有极为重要的意义。沉积更深入的研究，在应用平衡分配方程计算ＳＣ时需治理、Ｑ物中化合物的总浓度ｑｏ应该由２部分组成〕ｔｌｔａ，将Ｉｃ）的影响考虑在内。ｏ&&&&３４不可逆吸附对Ｐ的影响．&&&&即：&&&&&&&&ｑｌ可ａ：ｑ逆＋ｑ￣&&&&&&&&（－ｇ积物）Ｐ／沉ｇ&&&&&&&&（）４&&&&&&&&沉积物对污染物的不可逆吸附对于ＳＣ值的Ｑ&&&&&&&&确定有重要的参考意义。许多吸附到天然沉积物中的憎水性化合物可由２部分组成：逆部分和不可可逆部分【３；２部分在化合物发生解吸时表现５这个出不同的行为，显著地影响化合物在水体中的最并&&&&&&&&其中ｑｔ为吸附总量；学者建议用式（）以ｔｌｏａ有５可&&&&描述不可逆吸附一吸等温式〔，〕解３３：７８&&nbsp
;&&。ｃｃ＋&&&&&&&&老&&&&&&&&四&&&&&&&&终平衡浓度。对于真实存在不可逆吸附的化合物，&&&&不能只按照ＥＰ法所得结果来推算ＳＣ必须考虑ｑＱ，不可逆部分；否则，可能会过高估计了化合物的解吸&&&&和对生物的危险性，不能反映实际情况。并&&&&&&&&其中：ｑ——最大不可逆吸附容量；表示ｑ在总吸附量中的百分数；&&&&．&&&&&&&&厂ｃ０——表示沉积物有机碳百分数；&&&&——&&&&&&&&对于与沉积物结合的ＨＣ来说，Ｏｓ由于不可逆&&&&&&&&表示经有机碳标准化的化合物固相浓&&&&&&&&即液吸附显著地影响着化合物的归宿、毒性、水生生物度与完全解吸后的液相浓度之比，固一分配系对其大小与化合物和沉积物类型无关。不可逆吸和人的危险以及大多数修复技术效率等。以在沉数，所积物质量评价研究中是非常重要的，也是不确定附是烃类分子与沉积物中有机质相互作用的结果，但解ｑｒ值是由一ｒ的〔，，〕３３３。因此，要对不可逆部分内在的解吸特因此对于在特定沉积物中的吸附、吸，／４６７需ｑｒｒ点进行探讨，寻找一种更为合适的吸附一吸模有机吸附质的特性决定的。有学者报道，／与以解ｏ值４，５成型【３。已有研究表明〔，叫，于绝大多数结Ｋｗ的关系不大〔〕另有报道〔，正相关。这９〕３３４７对合在沉积物上的化合物来说，都存在不可逆现象，而些有待进一步研究。同种化合物在不同沉积物中的４，２且不可逆部分还有一个最大吸附容量。在达到最大吸附表明〔〕沉积物中化合物不可逆吸附容量与沉吸附容量后，后的吸附是可逆的。最大吸附容量积物有机碳的含量成正比，／＝１３８ｆｃ当可随ｑｒ０．０ｏ。一ｒ对于不同的化合物一积物体系是不同的。对于大逆部分去除后，沉不可逆部分将和水相保持平衡，平但多数化合物一沉积物体系来说，与不可逆相关的Ｋｃ衡浓度远远低于传统分配理论所预测的结果。不可ｏ３３，３４值基本上是恒定的。近来有学者认为９＿将不可逆吸附现象的发生〔，〕可能是因为沉积物在重新，，柏聚集和压缩过程中将污染物夹带的结果，得使逆部分的影响加入到传统的线性吸附解吸模型中可排列、也以更好地模拟化合物在沉积物与水之间的真实行为这一部分污染物溶解度降低；可能是固体有机质特征。有人推荐将Ｌｎｍｉａｐａｇｕｒｎｔｅ表达式加入线性与被吸附化合物之间共同作用引起变化的结果。ｉｙ不可逆现象对ＳＣ的影响可由式（）Ｑ６表示〔〕４：２模式中，以模拟具有不可逆吸附特性化合物的吸可&&&&附．吸过程Ｌ解４Ｊ２。不少学者在研究过程中发现，不可逆现象确实&&&&&&&&ｓ＝×Ｖ－ＱｇＦ×。至ｃｅＣ。＋&&&&（）６&&&&&&&&是存在的，并且体系的ｐ、度、Ｈ盐化合物水溶性及沉积物有机碳含量都会对不可逆吸附的程度存在一定的影响〔４当不可逆吸附存在时，平衡状态下，３。在&&&&&&&&且Ｋ：．３ｏｆｃ５磁＝ｌ?，＝１ｅ０６Ｋｗｏ〔Ｊ４，ｏｆ５&&&&由（）可以看出，６式如果考虑了不可逆吸附，则&&&&&&&&Ｑ表化合物在水中的浓度通常会比预测值要低得多（预ＳＣ将会增大，明许多沉积物污染位点只需进行&&&&&&&& 维普资讯&&&&&&&&６&&&&&&&&环境污染治理技术与设备&&&&&&&&第５卷&&&&&&&&适当治理即可，不会造成环境问题。Ｇｉｔｓ研是完全可能的。同时，Ｑ并ｒｆｈ等ｆｉＳＣ还具有特定性，不是对并究表明Ｌ不可逆吸附和极慢的解吸可能存在同样所有环境条件下的沉积物都是适用的，４，６Ｊ具体问题还&&&&&&&&的行为，等温吸附曲线上可以得出此结论。但对得具体分析；它至少可以为ＰＢ污染沉积物的管从但Ｃｓ于不可逆吸附现象的研究，目前还只局限于部分含理、治理和质量标准的建立提供必要的参考依据。氯化合物和ＰＨ，对ＰＢ是否会有此现象的发Ａｓ而Ｃｓ&&&&生，至今报道很少。如果能开展此方面的研究，准对参考文献&&&&〔〕樊邦棠．境化学．州：江大学出版社，９１４１环杭浙１９．６〔〕树桂，贵春，晓蓉，．环境化学．京：等教育２戴岳王等北高&&&&出版社，１９２９２５９７．６—７&&&&&&&&确制定ＰＢ的ＳＣ值将是非常有意义的。ＣｓＱ&&&&３５ＦＢ的各种质量基准．Ｃｓ&&&&&&&&美国环保局规定饮用水中ＰＢ最大允许浓度〔〕王连生．机污染物化学（）北京：学出版社，１９．Ｃｓ３有下．科９１２３—２３４４为０５ｔ总ＰＢ／，．ｇｔＣｓＬ由此可以推算出每人每天最大&&&&允许量为５．Ｆ，９９ｇ明显小于允许１摄入量；水中３淡&&&&ｌｉｌｈｕＷｙ．ｃａ４ｓＭａｋｙＤ．Ａｒｉａｅｉｗｏｏｕｉｔｓｖｐｒｃｉｃｌｒｖｅｆｓｌｂｌｅ，ａｏｔｉｉ&&&&ｐｅｓｒｓＨｅｒｓｌｗｏｓａｔｎｄｏｔｎｏ．ａｐｒｔｎｃｅ－ｒｓｕｅ．ｎｙ’ａｃｎｔｎｓａｃａ１１ｗａｔｉｏｆｉｏ&&&&&&&&最大允许浓度为００７—０７ｇＬ美国环保局，．０９．９ｒ／（ｉ１８）目标是保护人类免遭因饮用或食用被ＰＢ９０，Ｃｓ&&&&污染的水和水生生物而患癌症的危险；积物中最沉大允许浓度为０１５／（％有机碳标准化）过渡．９ｇｇ１（&&&&&&&&ｉｅｓｏｅｐｌｃｌｆａｅｉｈｎ１．Ｐｙ．Ｃｅｆｉｔｆｈｏｙｈｏｎｔｄｂｐｅｙ．Ｊｈｓｈｍ．Ｒｆｃｎｔｉｅ．&&&&Ｄａａ，１，５：１１９９ｔ９１９—２&&&&&&&&〔〕联合国环境规划署，界卫生组织．氯联苯和多氯三５世多&&&&联苯．京：北中国环境科学出版社，９９９—９１７．２８&&&&ＩｏｃＶｉｅＴ．，ＩｉｅＣ．，Ｗｅｅ６ｌＣ．ｔＰ．ｃｂｒＷ．．ｒＥｅｔｆｏｄｏ?ＪＪ．ｆｃｏｌｓｃｎｉｓｉ&&&&ｃｎｒｔｎｏｅｏｒｔｖａｔｔｎｎｆｈｄｏｈｂｃｐｌｔｎｓｅｔａｉｆｔｓｐｅｐｒｉｉｇｏｙｒｐｏｉｌａｔｏｈｉｉｏｏｕ&&&&&&&&性指标，美国环保局，１８）在此基础上推荐９９。ＰＢ的水体、物体和沉积物质量基准值分别为：Ｃｓ生&&&&&&&&ｉｑａｃｓｓｍｓｎｉｎ．ｃ．ｅｈｏ．蟠３，１１：ｎａｕｔｙｔ．ＥｖｒＳｉＴｃｎ１．１ｉｅｏ７（０）&&&&５１—５１３８&&&&&&&&＜００ｇｇ积物干重（％有机碳）＜２／有〔〕ＹｕｇＲ．，Ｗｅｅ．．ｒＡｉｒｕｅａｔｉｍｄｌ．２／沉１或ｇｇ８ｏｎＭ．ｂｒＪＪ．ｄｓｉｔｒｃｖ，ｏｅＷｔｂｄｅｉｔ／ｆｒｓｒｔｏｙｓｉｎｄｓｄｉｎｓ．ｏｐｉｎｂｌａｅｍｅｔ３．ｏｏｓｔｆｄａｅｅｉｒ?ｓｏｉｇｎｔｃｐｏ机碳（积物）沉。&&&&ｃｓｓｏｒｔｎｅｅｇｎｔｃ．ＥｎｉｏＳｉＴｅｈｏ．５，ｅｚｎｓｐｉｎｒｅｅｉｓｅｏｏｖｒｎ．ｃ．ｃｎ１，１&&&&&&&&ｇｅａｏ＜．ｇＬ（水）０１ｎ／淡；＜０１ｇｇ湿重（贝类）〔〕ｉ．ＧｓＵ．Ｈａｅｌｉ．ｅ１Ｓｒｔｎｐｅｏｅａ．／鱼；７ＳｇＬ，ｏｓＫ．，ｄｒｎＳ，ｔ．ｏｐｉｈｎｍｎｉｕｓｒｃｙｔｍｓｈｍｉ，１９ｎｓｂｕｆｅｓｓａｅ．Ｃｉａ９７，５（２１１）：８３８９９—９&&&&&&&&４小结&&&&ＰＢ对环境的污染是全球普遍关注的问题。Ｃｓ&&&&&&&&２（）９—９９１：２７&&&&&&&&〔〕ｉｔ．．ＢｃｈｓＤ．，ａｅＰＤ．ｅａ．ｅｐｒｔ?９ＰａＪ，ａｋｕＡ．Ｃｐｌ．，ｔ１ＴｍｅｕｔＪａｒｅ&&&&ｄｐｎｅｔｓｒｔｎｏａｔａｅｅｅｄｎｐｉｆｎｐｈｈｌｎｅ，ｐｅａｔｒｎｎｏｏｈｎｎｈｅａｄ，ｐｒｎｅｔｙｅｏｌｗｒａｉａｂｎａｕｉｒｓｉｎｓ．ＥｎｉｏＳｉＴｅｈｎ１．ｏｏｇｃｃｒｏｑｆｅｍｅｔｎｅｄｖｒｎ．ｃ．ｃｏ．&&&&&&&&其ＷＱＣ早已制定出，由于ＷＱ但Ｃ只考虑上覆水中&&&&ＷＱＣ的应用具有一定的局限性。ＰＢ对沉积物的Ｃｓ&&&&&&&&１９９６，３（）７１７ｏ０３：５－６&&&&ｏｐｉｎｂｌａｅｉｎｓ．４．ｎｒｐｒｉｌｔｒｇｎｉｓｒｔｏｙｓｉｄｓｄｍｅｔｏｓｎＩｔａａｔｅｈｅｅｏｅｅｔｃ，／ｎｈｓ．ｔｉｕｎｒａｏｓｉｓｕｅｏｅｕｂｍｏ．ａｄｐａｅ．ｓｒｂｔｏｌｔｎｈｐｄｒｎｎｑｉｉｒｕｃｎ．ｄｉｉｅｉｎｌｉ&&&&&&&&１〕ＷｅｅＷ．．，ＨａｇＷ．ｉｒｕａｔｉｏｅｆｂｒＪＪｕｎＡｄｓｉｔｒｃｖｙｍｄｌｏｒｔｂｅｅｉｔｄｒ的ＰＢ，Ｃｓ而忽视了水体沉积物对水质的影响，得〔０使&&&&&&&&污染是普遍存在的，因而对水生生物和人类的安全价已成为当务之急。然而由于沉积物本身的复杂性以及许多影响因素的不确定性，得这方面的研究使&&&&工作还处于起步阶段。&&&&&&&&ｄｔｎ．Ｅｖｒｎ．ｃ．ｅｈｏ．９６，０３）８１８８ｉｏｓｎｉＳｉＴｃｎ１，１９３（：８—８ｉｏ&&&&ｏｇｎｉｏｏｕｄｔｎｔｒｌｓｄｍｅｔａｄｏｉｒａｃｃｍｐｎｓｏａｕａｅｉｎｓｎｓｌＥｎｉｏｓ．ｖｒｎ．&&&&&&&&１〕ｗｕｓＣ，ｓｗｎ．Ｓｒｔｎｋｅｃｆｙｒｐｏｉ．．ＧｃｅｄＰＭ．ｏｐｏｉｔｓｄｏｈｂｈｉｎｉｏｈｃ具有潜在的威胁。对ＰＢ污染沉积物质量进行评〔１Ｃｓ&&&&ＳｉＴｃｎ１，１，０７）７７７５ｃ．ｅｈｏ．９２（：１—２ＣｍｅｏＲ．ｌｔｌ２ｌａｒｎＤ．，ＫｕｅＡ．Ｃｎｅｔｅ．ｉｅｖｏｕｅｔｎ．１ｏｖｃｖｄｓｍｉｅｓｌｔｒｓｉｐａ&&&&ｏｔｗｉｈａｃｍｂｎｅｕｌｒｍｉｔｄｓｐｏｄ．ｐｒｔｏｉｅｑｉｂｕａｄｋｎｅｃａｏｒｔｎｒｏｄｉｉｎｉｉｏ&&&&&&&&综上所述，建议利用ＥＰ法开展对ＰＢ污染沉〔３ｉｇＢ．ＰｇａｅｏＪＪＤａ?ｏｅｒｔｎｏｏ－ｌｒｑＣｓ１〕Ｘｎ，ｉｔｌ．．ｕｌｄｌｐｏｆｗｐａｔｎｌｍｏｓｉｌｏｉｙｃｍｕｄｎｇｓｙｐｌｅａｄｓｉｏａｉｍｔｒｎｉｏｐｎｓｉｌｓｏｙｒｎｌｒｎａｅ．Ｅｖｏａｍｏｇｃｔ?积物质量评价的研究工作。可以从以下几个方面着手：先可研究ＰＢ在沉积物中的吸附、首Ｃｓ释放规律，沉积物各组分（量、性等）Ｋ含特对的影响，ＯｓＤＣ对的影响，可逆吸附对不的影响，种水流各条件对ＰＢ吸附、吸的影响等；Ｃｓ解另外，天然水体是&&&&一&&&&&&&&ｅ．丑．ｅ．７，３１：８－１８１ＷｔＲｓ，１７１（）１３８&&&&&&&&ｉｎ．ｃ．ｅｈｏ．９７，１３：９—７９ｏＳｉＴｃｎ１，１９３（）７２９ｌ４ＪＰｅａｄＣ．ｕｚｎｋ，Ｇｒｉｅ１ｉｒｒ，ＢｄｉｓｉＨ．ａｒｇｓＰ．Ｇａｎｓｚｉｒｕｕｒｉ－ｉｅｄｓｉ－ｔｂ&&&&ｔｎｏｏｙｈｌｆｎｔｉｈｎｌｎｃａｔｌｓｄｍｅｔＥｎｉｉｆｐｌｃｏａｅｂｐｅｙｓｉｏｓａｅｉｎｓ．ｏｉｄｖ．&&&&&&&&ｏＳｉＴｃｎ１，１９３（）２７—７３ｉｎ．ｃ．ｅｈｏ．９６，０９：７６２８〔５ＢｒｅｓＭ．ｃｉｅＡ．ＢｏｎＷ．１〕ｕｇｓＲ．，ＭｋｎｙＲ．，ｒｗＡ．ｎｉｍｎｎＥｒｈｅｔｃ&&&&ｏｒｎｓｄｍｅｔｏｏｄｗｉｐｌｃｌｆｎｔｄｉｈｎｌ：ｆｍａｉｅｅｉｎｃＨｉｓ山ｏｙｈｏａｅｂｐｅｙｓｉ&&&&ＴｒｎｓｅｓｌｉｇｆｏＰｓｌｉｔｎｈｏｎｔｏｅｄｒｕｔｎｒｍＣＢｏｕｌａｄｃｌｒａｎ．Ｅｎｉｂｉｙｉｉｖ．&&&&&&&&个复杂的混合体系，积物常常是许多污染物的沉&&&&&&&&仓库，因此，他污染物的存在必然对ＰＢ的行为其Ｃｓ&&&&发生影响，为此，应研究共污染对ＰＢ解吸的影还Ｃｓ&&&&&&&&ｏＳｉＴｃｎ１，９６３（）２５—５６Ｉｎ．ｃ．ｅｈｏ．１９，０８：５６２６&&&&ｌ６ＪＦｒｃ．Ｊ，ＢｒｎＪ１ｏｍｉａＳ．ａｏ．Ａ．ｈｂｅｕ．．ｅａ．ＰＢ，ＴｉｅａｘＬＪ，ｔ１ｃｄ&&&&ｔａｓｒｎｌｋｏｉｎｓ．ＣｏｃｐｕｌＭｏｅｄＬａｏａｏｙｒｎｐｔｉａｅｓｍｅｔｏｄｎｅｔａｄｌａｂｒｔｒｎ&&&&&&&&响。在此基础上，对传统的平衡分配模式给予补充，结合已有的ＷＱＣ和毒性资料，制定出适合中国天然&&&&环境条件下淡水中ＰＢ污染沉积物的质量基准值Ｃｓ&&&&&&&&Ｓｍｌｔｎ９强，２１）４５１４ｉｕａｉ，１｛２（２：１３－４０ｏ&&&&&&&&〔７ｅｅＪ，ｅｎＷ．ｒｅＪａｉｎｇｏｐｌ１〕ＢｒｎＢ．．Ｎｌ，ＰｕｌＲ．．Ｐｒｔｉｆｙｇｏｓｌｔｉｎ?ｏｏ&&&&ｃｌｒｎｔｉｈｎｌｃｎｇｎｒｎｔｅｓａｔｒｏｅＢｅｆｒ．ｈｏａｅｂｐｅｙｏｅｅｓｉｈｅｗａｅｆｎｗｄｏｄｉｄ&&&&&&&&ｈｒｏ，ｓａｈｓｔ．ｎｉｎ．ｃ．ｅｈｏ．９ｌ，７（）ａｂｒＭａｓｃｕｅｓＥｖｒＳｉＴｅｎ１，１９２５：ｔｏ３&&&&&&&& 维普资讯&&&&&&&&第１期&&&&９８５２３—Ｉ４&&&&&&&&陶庆会等：氯联苯污染沉积物质量评价研究进展多&&&&&&&&７&&&&&&&&〔２〕Ｐｖｓｔｉ．Ｇ，Ｊｇｌ．Ｄｓｒｔｎｅａｉｏ３ａｌｔｈｓｏａＳ．ａｌＫａｅｐｏｂｈｖｒｆｏｉｏ&&&&ｔｉｈｏｅｈｌｎｅｎｏａｍｉａｅｓｉ．Ｅｎｉｏｒｅｌｒｔｙｅｉｃｎｅｔｎｔｄｏｌｖｒｎ．Ｓｉｅｈｅ．Ｔｌ．ｃ&&&&&&&&ｌ８Ｊａｎ，Ｎｋｔ，ＳａｏｄＲ．Ｂｏｃｕｌｔｎａｄ１ＫｎｕＫ．ａａａＨ．ｔｒｎｆｉａｃｍｕａｏｎｉ&&&&ｔｘｃｏｔａｉｎｌｏｅｔｅｌｈｄｏｏｉｐｌｅｌｒｎｔｄｏｉｐｅｔａｆｘｒｍｅｙｙｒｐｈｂｃｏｙｈｏｉａｅｏｂｉｅｌｃｎｅｒｎｂｏａｃｌｅｔｄａｕｅｆｎｄｓｔｏｐｈｎｙｏｇｎｅｓｉｉｔｏｌｃｅｔａｓｐｒｕｉｅｃｎ—&&&&ｔｍｉｍｔｄｗｉｏｌｒ１６８．ｖｒｎ．ｃ．ｃｈｏ．９８，２ａｒｅｔＡｒｃｏ２ｈＥｎｉｏＳｉＴｅｎ１，ｌ９３&&&&&&&&ｎ１，ｌ９２（）２４２９ｏ．９ｌ，５１：７—７〔３ａＴ，Ｆ，ＴｍｎＭ．３ＫｎＡ．．ｕＧ．０ｓＢ．ＡｓｒｔｎｄｓｒｔｎＪｏｄｐｉ／ｅｐｏｏｏｏｉ&&&&ｈｙｔｒｓｓｉｒａｉｌｔｎｔａｄｏｌｅｉｎｔｉｔｒｅｏｓｅｅｉｎｏｇｎｃｐｕａｏｎｓｉ／ｓｄｍｅｎａｔｎ．ｅｉ&&&&&&&&Ｅｖｒｎ．ｉＴｃｏ．９４，８５：５—８７ｎｉＳ．ｌｈ１，ｌ９２（）８９６ｏｅｅｎ〔９ＫｍＹ．ｏｐｒＫ．Ｒ．Ｉｒｃｏｓｏ２３７８ｔｒ—〔４ｕＧ．ＫｒＡ．，０１ｎＭ．Ａｓｒｔｎａｄｄｓｒｔｎ１〕ｉ。Ｃｏｅｎａｔｎｆ，，，－ｔ３〕Ｆ，ａＴ．Ｔ１ｏＢ．ｄｏｉｅｐｉｆｉｅａｌ１８ｐｏｎｏｏｅｌｒｉｅｚ－－ｉｘＴＤＤ）ａｄｈｏｏｂｎｏｐｄｏｉｄｎ（Ｃｎ３，，４，，一ｅ—３’４’５ｐｎｈｙｔｒｓｓｏｓｅｅｉｆＰＡＨｓｉｕｆｃｅｉｅｔｎｓｒａｅｓｄｍｎ．Ｅｎｖｒｎ．ｅ．）．ｉｏＣｈｍＴＤ【ｉｔｃｌｒｂｐｅｙ（ＣＢ２）ｏｒｄｃｇｌｔａｄｓｂｌａａｈｏｉｈｎｌＰ１６ｆｒｐｏｕｉｅｌａｕ－ｅｌｅｎｈｎｈｔ印ｈ，ｌ，３２：０—４８∞ｅ’哆，６（）４９１〔ｏ〕ＤｍｎｃＭ．Ｄｏ，ＣｒｔｈｒＳａａａｉＪ２ｏｉ，ｉＴｒｉｅｈｓｐｅ．Ｚｒ，Ｄｖ．ｉｏｂｄ&&&&Ｈａｓｎ，ｅ１ｎｅｔａ．Ｔｅｈｃｌｂｓｓｆｒｅｔｂｉｈｎｅｍｅｔｑａ．ｃｎｉａａｉｓａｌｓｉｇｓｄｉｎｕｏ１ｉｒｔｒａｏｒｎｎｏｉｒａｉｃｅｃｓｔｃｉｅｆｏ／ｎｃｏｇｎｃｈｍｉａｕｓｎｅｕｉｉｒｕｙｉｌｉｇｑｌｂｉｍｐｒｉｉｎｎ．Ｅｎｉｏａｔｔｉｇｏｖｒｎ．Ｔｘｃ１Ｃｈｍ．ｌ９ｌ，１ｏｉｏ．ｅ，９０：１４１５—１８３５ｐｒｉｏｉｇａｐｏｃｒｅｔｂｌｈｎｅｉｎａｉｃｔｒａａｔｎｎｐｒａｈｆｓａｉｉｇｓｄｍｅｔｑｌ￣ｒｅｉｉｔｏｓｕｉｍｔｗｏＵＫＳａｄｓｏａｎｕｆｌｓｔｓ．ＭａｉｅＰＨｔｏｕ—ｅｉｐｓａｄｏｔａｌｉｌｅｒｎｏｕｎＢｌｉｃ１ｏ．，ｌ４．３：５９１６９９１１５—５７&&&&&&&&（：２４１２９）１１—２１&&&&&&&&ｅｅｔｉｅＪｐｎｓｅｉｅｂｙｓａｄｌｒａ．Ｃｅ一〔５ｆｃｓｎｔａａｅｅｍｄａｍｒｏｎａｖｅｈｈｍｏ３〕ＭＧｏｄ．．ａｒｇｎＪＷ．ｅｉｅｔｒｗｔａｉｅｒｄｙＳＥ，Ｆｒｎｔ．Ｓｄｎｐｅａｒｐｔ?ｉｏｍｏｅｔｔｎｎｆｐｌｙｌｒｍｔｙｒｃｒｏｓｉｒｅＣｒＳｆｍｉｉｇｏｉｃｉａｏｉｈｄｏａｂｎｎｔｅＯｏｏｏｃｃａｃｈｅｒ&&&&ＢｓｏＨａｂｒｏｔｎｒｏ。ＭａｓｃｈｅｔＥｎｉｎ．ＳｉＴｅｈｏ．，ｓａｕｓｔｓ．ｖｒｏｅ．ｅｎ１&&&&&&&&ｌ９．９６：５２１５９５２（）１４—５０&&&&&&&&〔６ｒｓａＬ，ａ．．．ｏｔｎｎｎｄａｔｄｒｇｏ—３〕ＢｕｓｕＭ．．ＲｏＰＳｃＳｒｉｏｌｌｕｎｒｅｐｏｅｉｙｉ&&&&ｇｎｃｃｎａｎｎｒｉｐｒｏｏｓｍｅｉａｉｏｔｍｉａｔｔａｌ０ｔｉｐｒｕｄａ．Ｃｒｔｓｎｉ．Ｒｅｖ．Ｅｎ．ｖｉｏｒｎ．Ｃｏｔｏ．１８９．９：３９ｎｒ１．９１３—９Ｔｏｏ．．ＩｒｖｍｉｌｒｔｏｆｎｅｔａｙｒｃｒｏｓｔｍｓｎＭＢｒｅｅｂｅｓｐｉｎｏｕｒｌｈｄｏａｂｎｏｏｓｄｍｅｓ：Ｅｘｅｉｎａｂｒａｏｓａｄｍｏｅｒｄｃｏ．ｅｉｎｔｐｒｍｅｔｏｓｖｔｎｌｅｉｎｄｌｐｅｔｎｓｉｉ&&&&&&&&〔１２〕ＷｅｓｒａｄａｄｗｙＪｈｐｌａｏｆｅｅｕｌｒｍ〔７ａＴ，Ｆ，ＨｎｅＭ．ｈｎｗ．ｂｔｎｉ￣．Ｔｅａｐｃｔｎｏｑｉｂｉ３〕ＫｎＡ．．ｕＧ．ｕｔ，Ｃｅ，ｗａｄｃＨ．ｅｓｉｉｈｔｉｕｒｒ．，&&&&&&&&ｌｔｅｉｌ９２６５—６ｎ，９４．８：３６ｌ&&&&&&&&Ｅｖｒｎ．ｃ．ｅｈｏ．９，２７：９—９２ｎｉＳｉＴｃＩ，ｌ粥３（）８２０ｏｎ&&&&&&&&〔２ａｉｈａｅｅｐｇｎｔｎｌｓｉｅｔｕｉｒｅａ〔８ｈｎＷ．ａＴ．ｕＧ，ｉｏ．．ｏｓｎＭ．２〕ＤｍａＳｅ．Ｄｖｌｉａｏａｅｍｎｑ￣ｔｃｔ．３〕Ｃｅ，ＫｒＡ．，Ｆ．ＶｇｎＬＣ，ＴｍｎｏｎｉｄｙｉｒｉｌｎａｏＢ．Ａｄｒｔｎｄｓｒｔｏｏｓｐｉ－ｅｐｉｎｂｈｖｏｓｆｙｒｐｏｉｏｇｃｏｏｅａｉｒｏｈｄｏｈｂｅｒＥｖｒｎ．ＳｉＴｃｏｎｉｏｅ．ｅｈ１９８２（）１５—１６ｎ，ｌ８，２４：２６２１ｃｍｐｕｄｎｄｍｅｔｆＬｋｈｒｅ，ｏｕｓａａ．Ａ．Ｅｎ．ｏｏｎｓｉｓｉｎｏａｅＣａｌｓＬｉｉｎＵＳｅｓ〔３ｎｉｎｅｔｆｃｆｄｅｇｇｔｈｉｏｓｒａｉ２〕Ｅｖｏｍｎｌｅｅｔｏｒｄｉｅｎａｎｔ．Ｏｇｃｒａｓｎｃｃｌｅｎ&&&&ｍａｔｒｑｌｔａｄａｔｔｎｎｆｐｌｃｌｒｎｔｄｉｈｎｌ，ｔｕａｉｙｎｐｒｉｉｇｏｏｙｈｏｉｅｂｐｅｙｓｅｉｏａ&&&&&&&&ｖｒｎ．ｅ．ｏｉｏ，．１９，１ｉｏＣｈｍＴｘｅｌ９９８：１一１６６１６１&&&&&&&&ｌ，．Ｅ功Ｐ．２．２９９７０２&&&&&&&&〔９ｕｔｓｎ０．ａｈｅ．ｈｎＣ．ａＦｌｅＪ，３〕Ｇｓｆ，ＨｇｓｔＦ，Ｃａ，Ｍｅａａ．ａｓｏａｒｎ&&&&Ｇｃｗｎ．ｓｈｅｄＰＭ．Ｑａｔｃｔｎｏｅｄｌｔｉｎａｙｓｏｕｉａｏｆｔｕｔｍｅｔ’ｏｔｎｆｉｉｈｉｅ￣ｌ／&&&&ｐａｅｍｐｉａｏｌＡｓｅｉｉｎａｄｂｏｖｉｂｌ．ｈ：ＩｌｔｎｆｒＰＨｐｃａｏｎｉａａａｉｔｓｃｉｓ０ｔｌｉｙ&&&&&&&&〔４ＧｃｗｎＰＭ．ＷｕＳＣ．ｎｔｏｓｎｙｆｅｉｅｔａ２〕ｓｈｅｄ．，．Ｏｈｃｎｔｃｄｎｗ—ｅａｏｓｍ—&&&&ｔｒｐｒｔｎｃｅｉｉｎｓｏｙｒｐｏｅｏｇｉｏｌｔｎｓ．Ｅｎ—ｅａｔｏｏｆｃｅｔｆｈｄｏｈｂｉｒａｃｐｌａｔｉｉｎｕ&&&&&&&&ｖ＿ｎｅｉｅｈｏ．９ｌ，１（）９—９ｉ．Ｓ．Ｔｎ１，ｌ８ｒｏｃ５９１：０６&&&&ｐｌｉｉｏｏｙｙｈｅａｏｔｙｒｃｒｏｓａｄｐｌｅｌ—ｍｔ￣ｆｐｌｅｅｒｍａｃｈｄｏａｂｎｎｙｈｏｎｕｉｏ&&&&ｒｎｔｄｂｐｎｌｙｄｓｒｔｏｉｈｍｅｈａｏ．ｔｒｍｉｔｒｓａｉａｅｉｈｅｓｂｅｐｎｗｔｔｎ１ｗａｅｘｕｅｔｏｉ&&&&&&&&Ｅｖｒｎｃ．Ｔｃｏ．９ｒ，１１：０—２９ｎｉ．Ｓｉｅｈ１，ｌ９３（）２３ｏｏｎ７&&&&ｖｒｉｌｄｒｔｎｆｎｐｔａｅｅａｅｒｅｌｅｂｐｅｙｅｓｂｅａｓｐｉｏｏｏａｈｈｌｎｎｄｔｔａｈｏｒｉｈｎｌｔｏ&&&&&&&&４１ｏｒ．ｒ〔５ＭｒｎＫａｓａｄｗｏ２〕ａｉｒａｎ肌ｇＷｆｋ．Ｐｅｉｎｏ—ａｒｌＪＪＫｎＡ．，Ｆ，ＨｎｅＡ．０１ｎＭ．ｔｕｌｅｒｃｇｓｌｔ０ａＴ．ｕＧ．ｕｔｒＭ．，Ｔ１８Ｂ．Ｉｅｅｄｔｉｉｗｅ&&&&Ｕａａｄｓｒｏａｅｅｄｍｅｔ．ｖｒｎ．ｉＴｅｈｏ．。ｌ９７．ｕｒｇｔｓｉｎｎＥｎｉｓｏＳ．ｃｎ１ｅ９，&&&&&&&&ｄｆｅｅｔｅｅａｕｅｉｒｎｔｍｐｒｔｒｓ．Ｅｎｉｏｅｉｖｒｎ．Ｓ．Ｔｅｈｏ．２ｅｎ１，００１，３５：&&&&２ｌ—２２３９３５&&&&&&&&３（）２７—２８１８：１６１５&&&&&&&&〔１Ｃｅ．ｒｔｎａｄｄｓｔｎｏｈｄｏａｂｎｄｆｍ４〕ｈｎＷＳｐｏｎｅｒｉｆｙｒｃｒｏｓｔａｏｅｉｏｏｐｏｎｒ&&&&ｈｓｏｃｌ．ｏｔｍｉａｅａｅＣｈｌｓｓｄｍｅｔ．Ｍ．ｉｔｒａｌｃｎａｎｔｄＬｋａｅｉｎｉｙｒｅｓＳ．１１１ｅ．&&&&&&&&〔６ＭｉｉＴＯ．ｏｋｒｄＦｐｍｄｓＰｅｒｔｏ—２〕ｃｅ．，ＪｎｅｏｐＳｅｅ．ｒｅｎａｓｐｈｌｎａｅｆｉｅｌｒ&&&&ｔｎｏｌｎｒｃｎｔｍｉｎｓｉｅｍｅｔｏＬａｔｌｅ．ｉｆｐａａｏａｎａｔｎｓｄｉｎｆｍｋｅＫｅｅｍｅｒｏｓｒ&&&&&&&&ｓｓ．ＲｉｅＵｎｖｍｉ．９，ｉｃｉｅｔ１９７ｙ&&&&&&&&ｎＩＮｅｅｌｎｓｎｉｎ．ＳｉＴｃｏ．２０ｅＩｈｒｄＥｖｒｔａｏｃ．ｅｈ１，ｏ０，３（：ｌ２ｌＣｅ．ａｌＴ．ａｄＴ１ｏＢ．ｈｅｅｂｅａｓｒ．ｎ４９）ｈｎＷ，ＫｒＡ．４ｎｏ１ｎＭ．１８ｒｖｍｉｌｄｐｏ&&&&１２６～１２６６&&&&&&&&ｔｎｏｈｌｒｎｔｄｂｎｅｅａｕａｅｉｎ：ｍｐｌａｏｉｆｃｏｉａｅｅｚｎｓｔｎｔｒｌｓｄｍｅｔＩｉｔｎｏｏｓｃｉｓ&&&&&&&&〔７Ｋｐｋ．，ｏｃｍｎ．ＳｔｅｔＳｒｆｎｏｏ一２〕ｏｉｅＦＤ．ＰｒｈａｎＪ，ｔｔｉｅＵ．ｏｐｏｆｒｎｓｏｍｓｒｉ&&&&ＩｉｐｌｕａｔｎａｈｏｇｕｃｈｍｉｔｒＩｏｌｔｎｓｏｎｔｒｐｅｕｃｍａｔ．ＥｎｉｏＳｉｏｉｅｖｒｎ．ｃ．Ｔｅｈｏ，１９２９４—９０ｃ１．９ｓ．９：１ｎ５&&&&&&&&ｏｉｎｕｌｃｔｒＥｖｒＳ．ｅｎ１，ｏ０３ｆｒｓｄｍｅｔｑａｉｒｅａ．ｎｉｎ．ｉＴｈｏ．２０，４ｅｓｙｔｉｉｏｅｃ&&&&&&&&（：８—３２３）３５９&&&&&&&&Ｊ３ＪＣｅｈｎＷ，ＫｎＡ．ｎｄＴｍｓｎＭ．４ａＴ．ａｏｏＢ．Ｒｓｏｓｏｃｒ．ｅｐｎｅｔｏｎ&&&&ｍｅｔｏ“ｉｒｖｒｉｉａｓｒｔｎｆｈｏｉｔｄｅｚｎｓｔｎｎｒｅｅｓｈｅｄｏｉｏｃｌｒｎａｅｂｎｅｅｐｏｏｎｔｒｌｓｄｍｅｔ：ｍｐｉａｉｎｏｅｉｎｕｉｒｔｒａａｕａｅｉｎｉｌｃｔｓｆｒｓｄｍｅｔｑａｔｃｅ”．ｓｏｓｌｙｉｉ&&&&&&&&〔３ＡｂｅＷａｒｕｌｒｅａＤｒａｏ８２ｍｉｔｎｔＱａｔＣｔｅｉｉｒｅｖｔｎＭｅｏｏｇｆｕｙｉｉｉｔｄｌｙｏＨ一ｈｏ&&&&眦ｎＨｅｌｈ：ｅｈｉａｕｐｒｃｕｅｔ．ｉａａｔＵ．ａｔＴｃｎｃＳｐｔＤｅｍｎＦｈｌＤｒｆ；ｌｏＳ．ＥｎｉｏｍｅａＰ－ｔｃｏＡｇｎｙ．ＯｍｃｏＷａｅ；Ｕ．Ｓ．ｖｒｎｎｔｌ／ｅｔｎｏｉｅｃｅｆｔｒ&&&&ＧｏｅｎｎｒｎｎｇＯｍｃｖｒｍｅＰｉｔｔｉｅ：Ｗａｈｎｔｎ，ｓｉｇｏＤＣ，９８，Ａ－２１９ＥＰ８２－Ｂ．８～０９ｏ５&&&&&&&&Ｅｖｒｎ．ｃ．ｅｈｏ．咖．３（０：４５－４５ｎｉＳｉＴｃ】，２ｏｎ４２）２０－２１&&&&&&&&〔４ａｎＢ．Ｔｍｎｍ４〕Ｍｓｏｏｓ，ＡｙＴ．Ｋｎｏｎ，Ｆ，ｗｅＣｅｏａ，Ｇｇ，ｕ￣ｉｈｎ&&&&ａｄＭａｇｒｔＡ．Ｈｕｅ．Ｄｅｒｔｎｏｏｐｌｒａｉｌｎｒａｅｎｔｒｏｓｐｉｎｎａｏｎｃｐ－ｏｆｏｒｇｏ&&&&&&&&〔９ａｒｃ．Ｂｒａ．Ｅｔａｎｉｏｅｒｎａｂｎ２〕ＬｗｅｅＰｕｋｒｎｈｄｓｍｔｇｄｓｌｄｏａｉｃｒｏｉｉｓｖｇｃ&&&&ｐ６ｎｃｅｉｉｎｓｆｏｉｎｃｏｇｎｃｃｍｉａｓ．Ｅｎｉｎ．ｏｏｆｃｅｔｏｒｎｎｏｉｒａｉｈｅｃｌｖｒｏ&&&&&&&&ｌｔｎｒｍｉｔｒｃｌｃｎａｎｔｄｓｄｍｅｔａｄｅｅｕａｔｆｏｈｓｏａｙｏｔｍｉｅｅｉｎｓｉｌａｓｎｄｒｄｇｄ&&&&ａｅｌｍｔｒａｓ．Ｕ．ＥＰＡ．０ｉＳ．．２０ｌ&&&&&&&&ｅ．ｅｎ１，ｏ０。４２：６３６８ＳｉＴｈｏ．２０３（２）４６－４６ｃ&&&&&&&&〔５ａｅｈｆＳＷ．ＢｏｎＤ．．ＳｏＴＡ．ｏｔｎｏ．４〕Ｋｒｋｏ．，ｒＳ，ｔ．Ｓｒｉｆｙｉｗｅｐｏｈ&&&&ｄｏｈｂｉｌｕａｔｎｎｔｒｌｓｄｍｅｔｒｐｏｅｐｏｔｎｏｕａｅｉｎｓ．Ｗ毗．ｓ．，ｌ，９。ｓａＲｅ９７&&&&&&&&〔０ｉａｅｏ．．ｌｌｒｅｉｌｓｐｏｆｉａｃａｃｒ３〕ＰｇｔｌＪＪＳｗｙｅｒｂｅｏｔｎｏａｐｔｌａ—ｎｌｏｖｓｒｉｈｉｈｏｌ&&&&ｎｓｎｏｌｈｎｉｓｉｓ．２．ＭｅｈａｓｅｓｅｔＥｎｉｏｏｘｃ１ｃｍｉｆａｐｃｓ．ｉｖｒｎ．Ｔｉｏ．&&&&&&&&１（）２１２８３３：４—４&&&&&&&&Ｃｅ．９，：１７１２ｈｍ，ｌ帅９ｌ１—１６&&&&&&&&ｌ６ｉｈｒｒ３ｓａｄＣａｌｓＲ．心ｓｎ．Ｃｍｍｅｔｎ“ｒｅＲｃａｄＧｉｔｈｒ４Ｊｉｆｈｎｅｏｏｎｏｉ．ｒ&&&&ｖｍｉｌａｓｒｔｏｅｂｅｄｏｉｎｏｃｌｒｎｔｄｃｚｎｓ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