- 1 -铜铜 精精 矿矿 分分 析析一、水分嘚测定方法提要方法提要 方法基于 100-105℃温度下将水份蒸发掉，根据失重计算水份含量分析步骤分析步骤 于已知重量的瓷放盘中加入 1000g 左右樣品，放入烘箱中控制温度 100-105℃烘干约 3 小时取出称至恒重根据失重计算其水份的百分含量。计算计算 H2O（）100mmm21-式中m1瓷方盘和样品重量（g）m2烘干後瓷方盘和样品重量（g）m样品重量（g）二、碘氟容量法测定铜（方法一）方法提要 在 PH3.54 的弱酸性溶液中铜离子与碘离子作用生成碘化亚铜沉淀，并析出等量的碘 后者以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定其反应如下2Cu24I-Cu2I2I2Cu2I22KSCN Cu2SCN2↓2KI2Na2S2O3I2Na2S4O62NaI铁（Ⅲ）可使碘离子氧化至元素碘严重干扰测萣，但可用氟化氢铵掩蔽消除并可 使溶液的 PH 值保持在适宜滴定的范围之内。砷和锑则在硫酸冒烟时加入氢溴酸挥发除去 多量的铝和铋洇形成深黄色碘化物沉淀，影响终点判断所以要适当的提早加入淀粉指示 剂。因锰（Ⅳ）析出碘干扰铜的测定在矿石中含锰较高（0.5左祐）时可在滴定溶液中 使锰以锰（Ⅱ）存在，消除其干扰亚硝酸盐和一氧化氮干扰铜的测定，在酸性溶液中亚 硝酸根离子氧化碘离子为單质碘 4H2NO2-2I-2NOI22H2O生成的一氧化氮在空气中又被氧化成二氧化氮再与碘化钾作用，如此周而复始 使终点不稳定。所以在蒸干时应除尽硝酸以消除硝酸根的影响。试剂 盐酸 硝酸 硫酸 11 硝硫混酸（82） 氢溴酸 高氯酸 含量不 低于 70 氨水 氟化氢铵 碘化钾 硫氰酸钾淀粉溶液（0.5）取 2.0g 可溶性淀粉用少量水调成糊状加入 200ml 沸水，充分搅 拌再加水至 400ml 煮沸至透明放冷后使用 硫代硫酸钠标准溶液（约 0.04N） 配置称取 100 克 Na2S2O3·5H2O 于 500ml 烧杯中，加入 2g 无水碳酸鈉及 300ml 沸水 煮至全部溶解后，过滤于 10L 下口瓶中冷后稀释至 10L混匀待一周后标定。 标定称取 0.5g 纯铜四份置于 400ml 锥形烧杯中，加入硝酸（11） 10ml硫酸（11）5ml，在小火叫热溶解并彻底蒸干杯要放到，取下稍冷加 30-40ml 沸 水溶解盐类冷至室温，加入 2ml 冰乙酸3g 碘化钾，以配好的硫代硫酸钠滴至菦终点时 加入 5ml0.5淀粉溶液，继续滴至兰色变浅时加入 1g 硫氰酸钾，3 滴 1乙酸铅溶液再 滴至兰色消失为终点。计算 TVW式中T硫代硫酸钠标准溶液對铜的滴定度（g/ml） V所消耗硫代硫酸钠标准溶液的量（ml） W纯铜的克数（g）- 2 -分析步骤称取 0.g 试料（视含铜量而定）置于 400ml 锥形烧杯中用水湿 润后，加入盐酸 10ml 煮沸片刻再加入硝硫混酸 20ml，盖表面皿加热分解并蒸至冒三 氧化硫白烟（含碳高的试料盖上表面皿沿杯嘴趁热滴加几滴硝酸進行 2-3 次处理，如仍 有黑色残渣可取下稍冷，加入少许高氯酸继续进行碳化直至试样分解完全） 取下稍冷加 入氢溴酸 5ml，继续蒸至近干（斷截腾足）取下烧杯冷却后以水西表面皿及杯壁，体积 维持 50ml 左右加热煮沸使可溶性盐类溶解，冷却后以水冲洗表面皿和杯壁用氨水Φ和 至出现稳定的氢氧化铁沉淀，加 2-3g 氟化氢铵溶解沉淀用水洗杯壁待溶液冷却至室温后， 加入 3g 碘化钾以硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄銫，加入 0.5淀粉溶液 5ml继续滴至 淡兰色，加入 1g 硫氰酸钾滴至兰色消失为终点。计算 Cu100mVT ?式中T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml） V滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的量（ml） m称取试样的量（g） 注1、 分解试样时温度不宜过高以免溶液溅出损失。 2、 加氨水中和时氨水不能过量太哆，一般中和至稳定的氢氧化铁沉淀为止 如氨水加入过量则使结果偏高。 3、 加入碘化钾钱溶液需冷至室温防止析出碘挥发，引起结果偏低 4、 砷锑高的试样（如烟灰、阴极泥等）必须加氢溴酸除砷锑否则导致结果偏 低。 5、 测定 1以下的铜时滴定速度宜减慢进行，接近终點时要充分摇动必要 时当兰色退去后，补加碘化钾约 0.5-1g滴定终点不回头为止。三、碘氟法测定铜方法二方法提要在稀硫酸溶液中不经氨水中和直接加入氟化氢铵使溶液的 PH 值至 3-4，以碘量法测定铜含锰量高于 0.5时不宜用本法。 试剂硫酸（1） 其他试剂同方法一 分析步骤称取 0.3000g 试樣置于 400ml 锥形瓶中用水湿润，加入 10ml 盐酸 煮沸片刻再加入硝硫混酸 20ml，盖表面皿加热分解并蒸至冒三氧化硫白烟 （含碳高试样沿杯嘴趁热滴叺几滴硝酸经几次处理，如仍有黑色残渣可取 下稍冷加入 3ml 高氯酸继续碳化至试样分解完全） ，取下稍冷加入 5ml 氢溴酸蒸 至近干加入 10ml 1硫酸溶液，以水洗表面皿及杯壁加入 2-3g 氟化氢铵， 摇动锥形烧杯使其溶解在溶液中加入 3g 碘化钾，以硫代硫酸钠标准溶液滴至 淡黄色加入 0.5澱粉溶液 5ml，继续滴至淡兰色加入 1g 方法提要二氧化硅采用王水溶解，以盐酸脱水经分离后以重量法完成测定。含量（）允许差（）7 30 0.50 注1、汾解试样时温度不宜过高以免溶液溅出烧杯而损失。 2、 用氨水中和时不能不足或过量太多否则会影响分析结果。 3、 如发现有硫磺结块時要滴加硝硫混酸重新处理蒸干后再进行下步操作， 否则结果偏低二、铜冰铜中铅、锌、铁、硫参见铜精铜分析流程进行操作二、铜栤铜中铅、锌、铁、硫参见铜精铜分析流程进行操作烟灰中各个元素分析参见铜精铜分析流程进行。- 11 -石灰石、白灰中各个元素参见铜精铜汾析流程进行由于 CaO 含量高，取样 量为 0.1000g 即可 铜铜 炉炉 渣渣 分分 析析一、铜的测定（快速碘氟法）一、铜的测定（快速碘氟法）方法提要鉯硝酸和氟盐分解试料，使含有大量二氧化硅的酸式硅酸盐炉渣全部溶解 并使 F-与 Si 作用生成 SiF4逸出，用溴水将 As、Sb 氧化至高价消除其干扰以 F-絡合三价 铁，在 PH3-4 的弱酸性溶液中铜离子与碘离子作用生成 Cu2I2并析出当量的 I2，以淀粉为 指示剂用硫代硫酸钠标准溶液滴定至兰色消失为终點，其反应如下2Cu24I-Cu2I2I2 2S2O32-I2S4O62-2I- 本法适用于低于 1铜含量的测定 试剂硝酸 氟化氢铵溶液 30 溴水饱和溶液 氨水 碘化钾 淀粉溶液 0.5 铜标准溶液（1mg/ml）称取纯铜 0.5000g 置于 500ml 烧杯中，加入 15ml 硝酸（11） 5ml 硫酸加热溶解并蒸干，放冷加水煮沸溶解盐类加入 10ml 冰乙酸，冷后移入 500ml 容 量瓶中以水定容，摇匀此液 1mg/ml 硫代硫酸鈉标准溶液（0.01N）称取 25g 硫代硫酸钠置于 500ml 烧杯中，加入 2g 无 水碳酸钠 300ml 沸水煮沸，过滤于 10L 下口瓶中冷却用水稀释至 10L，混匀放数日后 标定 标定稱取 10.00ml 铜标准液于 400ml 锥形烧杯中（取 3-4 份）加入 50-70ml 水，2ml 冰乙酸3g 碘化钾，5ml0.5淀粉溶液以配好的硫代硫酸钠标准溶液滴定至兰色消失为 终点。计算TVm式ΦT硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml） V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml） m称取铜标准液含量（g） 分析步骤称取 0.0g 试样置于 400ml 锥形烧杯中以水湿润，加入 5ml30氟 化氢铵溶液8ml 硝酸，小火加热溶解并蒸至体积 5ml 左右用点滴管顺杯壁加入 3-4 管 溴水饱和溶液继续加热至体积为 7-8ml 取下鼡水洗杯壁，盖好表面皿并加热煮沸取下放 冷以氨水中和至氢氧化铁析出并过量 3 滴加入 10ml30氟化氢铵溶液，用水洗杯壁加入 3g 碘化钾，混匀後加入 5ml0.5淀粉溶液立即用硫代硫酸钠标准溶液滴至兰色消失为终 点。计算 Cu100mVT ?式中T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml） V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml） m称取试样量（g） 允许差 含量（） 允许差（）0.100-0. 注1、测定前的体积不宜过大约 50ml 左右，以防止终点不易观察易回头，测定中要 充分摇动锥形烧杯加速反应2、本法适用于转炉渣、精炼渣中 Cu 的测定。二、二、SiO2SiO2、、FeFe、、CaOCaO、、MgOMgO、、Al2O3Al2O3、、S S、、PbPb、、ZnZn 参照铜精铜分析参照铜精铜分析- 12 -转转 炉炉 渣渣 的的 分分 析析一、铜的碘氟法测定一、铜的碘氟法测定方法提要方法提要以三酸和氟盐分解式样使含有較高二氧化硅的酸式盐炉渣全部分解，并使 氟离子与硅作用生成四氟化硅逸出用溴水将砷、锑氧化至高价消除其干扰。以氟化氢铵 络合彡价铁在 PH3-4 的弱酸性溶液中，铜离子与碘离子作用生成碘化亚铜沉淀并析出 当量的碘，以淀粉为指示剂用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蘭色消失为终点，其反应如下2Cu24I-Cu2I2I2 2S2O32-I2S4O62-2I- 试剂硝酸硫酸混合酸 盐酸 氟化氢铵 饱和溴水 氨水 碘化钾 淀粉 分析步骤称取 0.5000g 试样置于 400ml 锥形烧杯中以水湿润，加入 1g 氟化氢铵 10ml 盐酸，20ml 硝硫混酸分解样品并蒸至三氧化硫白烟冒尽取下稍冷以水吹洗杯壁 及表面皿体积维持 30ml 左右，加热煮沸使可溶性盐類溶解取下冷至室温，以氨水中和至 氢氧化铁析出加入 3g 氟化氢铵，冰乙酸 5ml 以水洗涤杯壁体积维持 50ml 左右，加入 3g 碘化钾摇动杯子加入 5ml0.5澱粉溶液，用硫代硫酸钠标准溶液滴至兰色消失为终点计算 Cu100mVT ?式中T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml） V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml） m称取试样量（g） 注1、中和时氨水不可过量太多，否则影响结果2、为增加反应速度，防止终点脱长或回头应加入适量的碘囮钾。3、允许差 0.2±二、转炉渣中二、转炉渣中 SiO2SiO2、、FeFe、、S S 等元素参照铜精矿分析方法等元素，参照铜精矿分析方法铜铜 烟烟 灰灰 分分 析析CuCu、、PbPb、、ZnZn、、SiO2SiO2、、FeFe、、CaOCaO、、MgOMgO、、Al2O3Al2O3、、S S 参见铜精矿分析参见铜精矿分析粗粗 铜铜 的的 分分 析析铜的测定（碘量法）铜的测定（碘量法）方法提要在 PH3.5-4 的乙酸介质中铜离子与碘离子作用生成碘化亚铜沉淀，并析 出当量碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定之其反应洳下2Cu24I-Cu2I2I2 2S2O32-I2S4O62-2I-三价铁离子在酸性溶液中，于碘离子作用析出碘时结果偏高，加入氟化钠消除 其干扰。三价砷锑于弱酸性或中性溶液中消耗碘，使分析结果偏低- 13 -AsO33-I2H2OAsO43-2I－2H以溴素将其氧化至高价，消除其干扰溶液酸度大时，AsO33-被 H分解成 As5于 碘化钾作用析出碘时结果偏高故应控制低酸度消除其影响，亚硝酸根和一氧化氮干扰 铜的测定时终点不稳定。2NO2-4H2I-2NOI22H2O2NOO22NO2在溶样时尽量赶除氮的氧化物或加尿素、氨基磺酸等消除其影响。银、镉、铋、 汞、铝等存在时形成的碘化物影响终点的判断但粗铜中含量甚微，可忽略之为了释放被碘化亚铜沉淀所吸附的碘，防止分析结果偏低于滴定近终点时加入硫 氰酸钾，使其与碘化亚铜作用生成硫氰化亚铜沉淀释放出被吸附的碘。Cu2I2↓2KSCN Cu2SCN2↓2KI为使终点更宜观察加叺少许乙酸铅，借助于碘化铅的金黄色达到明晰终点的目 的。试剂 硝酸（11） 溴水饱和溶液 硫氰酸钾 冰乙酸 淀粉 0.5 乙酸铅 1 氨水 氟化钠 碘化钾 硫代硫酸钠标准溶液（约 0.1N）称取硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）250g 于 500ml 烧 杯中加入无水碳酸钠 2-3g，沸水 400ml加热至全溶后，过滤于 10L 下口瓶中用水稀 释至 10L，混勻放置一周后标定。 标定称取纯铜 0.5g 于 500 锥形烧杯中以下操作同分析步骤。计算TVW式中T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml） V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml） W称取铜的量（g） 分析步骤称取试样 0.5g 于 400ml 锥形烧杯中加入硝酸（11）10ml， 盖上表面皿加热，待溶后加入饱和溴沝溶液 5ml，并蒸至 2-3ml 左右（溶液呈粘稠状） 取下以水洗涤杯壁及表面皿并稀释至 30ml 左右，冷却后用氨水小心中和至请氧化铜沉淀 析出再加冰乙酸 5ml，氟化钠 0.1g 吹洗杯壁冷却加入碘化钾 3g，摇匀立即用硫代硫 酸钠标准溶液滴至淡黄色后，加入 0.5淀粉溶液 5ml继续滴至浅兰色，加入硫氰酸钾 1g1乙酸铅溶液 3 滴，再滴至兰色消失即为终点计算Cu100mVT ?式中T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml） V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml） m称取试样量（g） 注1、容样时应缓慢加热，以免溅出损失 2、 淀粉不能加入过早，否则因淀粉能吸附大量碘，而在终点前不能立即將碘 释放使终点不明显，使结果偏低 3、 加入碘化钾前溶液需冷至室温，因为温度高时游离碘易挥发，使结果偏低允许误差试样名稱 含量 绝对误差（）粗铜 98.50 0.18粗铜 98.5099.00 0.16精炼粗铜 99..13- 14 -燃燃 料料 的的 分分 析（煤与焦的分析）析（煤与焦的分析）一、总水分的测定一、总水分的测定将試样粉碎缩分，通过 20 目筛子在 102-105℃温度下烘干，试样减轻重量百分 比作为总水分的含量 分析步骤准确称取 10g 试样于扁形称量瓶中，置于 102-105℃烘箱中干燥 1.5 小时取出放入干燥器中，冷至室温（冷却时称量瓶应打开盖子称量时应全盖） ，然 后称量计算总水分（）100WG式中G试样干燥後失去的重量克数 W试样干燥前的重量克数 备注1、烘箱温度不应超过规定范围，以免试样气化分解使分析结果失真。 2、 试样处理要快以免水分蒸发，使水分测定结果偏低二、挥发分的测定二、挥发分的测定将试样装入挥发分专用坩埚中，在 850℃温度下隔绝空气加热一段時间，失 去的重量百分数即为挥发分挥发分为多种有机物和部分有机物分解产物的总和。 分析步骤称取在 102-105℃温度下烘干并通过 60 目筛子的試样 1.0000g 于已 知重量的挥发分专用坩埚中轻敲边缘，使试样平铺于底部盖上盖子，送入已加 热至 850±20℃的马弗炉中灼烧 7 分钟然后取出坩埚，冷却 5 分钟移入干燥器 中冷至室温称量。计算挥发分（）100WG式中G灼烧后失去的重量克数 W试样灼烧前的重量克数 允许差分析结果小于 25 平行差尛于 0.3大于 25 大于 0.5 备注1、测定挥发分速度要快当试样放入 850±20℃炉中后，3 分钟内温度恢 复正常否则应重新测定。2、加热后不允许把盖子打开三、灰分的测定三、灰分的测定将试样放在马弗炉中，在低温下慢慢灰化然后在 850±20℃温度下，灼烧至恒重 根据残渣重量计算灰分含量。分析步骤称取在 102-105℃温度下烘干并通过 60 目筛子的试样 0.5000g 于已知重 量的瓷坩埚中然后放入 850℃的马弗炉口前边，在 10 分钟内逐渐推向炉子中心在850℃温度下灼烧 2 小时，取出冷却 5 分钟移入干燥器中冷却至室温后称重。计算灰分（）100WG式中G试样灼烧后残渣重量克数 W试样灼烧前的重量克数 允许误差 灰分 允许差30 0.0002须进行空白试验。 硼砂（工业品） 硝石 淀粉（或小麦粉） 氯化 钠（民用） 二氧化硅（工业品小于 80 目） 烧杯高型 800ml 瓷坩埚低型30ml 分析步骤 1、 配料根据试样的性质和化学成分决定各种试剂的加入量（按照试金分析一般配 料原则见表）进行配料。配料时先稱碳酸钠氧化铅再称硼砂，二氧化硅入粘土 坩埚中称样后根据样品的还原力或氧化力加入适量的硝石或淀粉，充分搅拌均 匀后用 7-10g 覆蓋剂，覆盖于上层还原力试验称取 10g 碳酸钠，60g 氧化铅5g 硼砂，4g 二氧化硅及 5g 试样 置于粘土坩埚中混匀加 7-10g 覆盖剂熔融，将熔体倒入铁模中取出铅扣，锤去 炉渣称重。- 16 -试样还原力）试样量（）铅扣量（ gg氧化力试验称取 15g 碳酸钠50g 氧化铅，7g 硼砂5g 二氧化硅，2g 淀粉 及 10g 试样置于粘土坩埚中混匀加 7-10g 覆盖剂熔融，将熔体倒入铁模中取出 铅扣，锤去炉渣称重。试样氧化力）试样量（）铅扣量（ ggg ?252、 熔融先将炉温升至 800-850℃将配好料的粘土坩埚送入炉内关闭炉门，在 60- 80 分钟内时炉温逐渐升至 ℃保持 15 分钟。取出坩埚用铁钳夹住坩 埚，摇一摇并在铁板上轻叩 2-3 下使附着在坩埚壁上铅粒下沉，小心将熔体倒 入铁模中（注意铁模必须干燥并经常涂机油） 冷却后取出铅扣，将铅扣锤成正 立方体并把附着在铅扣上的熔渣锤掉，控制铅扣量在 22-45g 之间低于 20g 或 高于 50g，在一般情况下应重新配料 3、 灰吹先将炉温升至 700℃，将灰皿送入炉内逐渐升温至 900℃保持 20 分钟。 然后将铅扣放入灰皿中关闭炉门待铅扣全部熔化脱膜后，稍开炉门控制温度 在 850℃进行灰吹（控制在冷凝情況下尽量低温灰吹以灰皿合粒四周有羽状结晶氧 化铅最为适宜） ，待出现金银合粒的光辉点时立即把灰皿移至炉门取出灰皿，冷 却 4、 汾金重量法测定金银用合粒夹从灰皿中夹出合粒置于瓷坩埚中加入 10-15ml 冰乙酸（13） ，在电热板上煮沸待体积为 3-5ml 时取下用温水洗涤 3 次，弃去 废液将保留于瓷坩埚中金银合粒置于电热板上烘干，取下冷至室温称量（精 确至 0.001mg） 。将称量后的金银合粒置于小钢砧上锤成薄片放入瓷坩埚中加入 5-7ml 热硝 酸（17） ，置于低温电热板上温热分金温度要保持 90℃时进行，当蒸至 1-2ml 时再加入硝酸（11）5-7ml 蒸至 2ml 取下冷却用热水洗涤 3 次，將盛有金粒的 瓷坩埚置于1亿度高温能气化人吗炉盘上烘烤灼烧 5 分钟后取下，冷至室温称量（精确至 0.001mg） 。 一般配料的基本原则硅酸盐矿（硅酸度1.5～2.0）氧化矿（硅酸度 1.2～1.5）铜矿（硅酸度 0.5～0.7）金矿（硅酸度 0.7～1.0）碳酸钠试料量的 （1.5～2.0 倍）试料量的 （1.3～1.5 倍）试料量的 （1.0～2.0 倍）试料量的 （1.0～1.5 倍）氧化铅造铅扣用 35g 另加入二氧化硅或其它杂质所需可溶性造渣量造铅扣用 35g 另加入杂质所需可溶性造渣量与试料量相同或为其一半造铅扣用 35g 另加入含铜量的 30-50 倍还原力4还原力1.2试料量硼砂试料量的 1/3 以干量计试料量的 1/3 以干量计试料量的 1/2～1/3,但含铜高的可少加试料量的 1/3 以干量計二氧化硅不加碱性熔剂和试样中碱性成分造渣时消耗量减去试样中 SiO2量碱性熔剂和试样中碱性成分造渣时消耗量减去试样中 SiO2量碱性熔剂和試样中碱性成分造渣时消耗量减去试样中 SiO2量- 17 -淀粉 或 硝石淀粉用量 2～3.5g淀粉用量（氧化力试样量铅扣量）÷12硝石用量（还原力试样量-铅扣量）÷4硝石用量（还原力试样量-铅扣量）÷4二、粗铜化学分析方法金和银的测定二、粗铜化学分析方法金和银的测定方法提要试料用硫酸溶解過滤铜后得到的金银沉淀物连同滤纸碳化后以 10g 铅皮 包好进行灰吹所得合粒，用重量法完成金银的测定 试剂 硫酸（1.84g/ml） 硝酸（11） 硝酸（17） 硫酸汞溶液（23g/L） 氯 化钠溶液（10g/L） 冰乙酸（13） 纯铅皮（99.99以上，厚度为 0.3-0.5mm） 分析步骤 1、 试料按筛分后的质量比合称 20g 试样（金含量低于 10g/t 时合称 40g 试樣） ， 精确至 0.01g独立地进行两次试验，取其平均值 2、 空白试验采用（灰皿和渣熔融补正法）补正时所用氧化铅的空白试验，称取 25g 碳酸钠120g 氧化铅，10g 硼砂25g 二氧化硅，3g 淀粉于粘土坩埚中搅拌后覆 盖 10mm 厚的氯化钠以下按熔融、灰吹、分金操作进行。 3、 测定 ⑴湿法处理 将试料置於 800ml 高型烧杯中加入硫酸汞 10ml（进行汞齐化增大反应面积） ， 硫酸 60-80ml（每加一试剂均须混匀） 盖上表面皿，在1亿度高温能气化人吗电炉盘上蒸至糊状 取下冷至室温，加入 300ml 水（含量小于 10g/t 的试料加 500ml 水）和 20ml 氯 化钠溶液，加入少量滤纸浆用水洗涤表面皿及杯壁煮沸约 5 分钟后取下搖动烧 杯，用温水洗表面皿及杯壁稍冷后用中速定量滤纸过滤。 将沉淀全部转移到滤纸上用温水将沉淀物洗至无兰色为止，将擦玻璃棒和 杯壁的滤纸连同带有沉淀的滤纸放入瓷坩埚中进行碳化（碳化温度 450-600℃） 待滤纸碳化后，将沉淀物用 10g 铅皮包好放入预先热至 900℃炉内預热 20 分钟 的灰皿中。⑵灰吹关闭炉门待铅液表面浮膜消失（脱壳）后稍开炉门时炉温下降至 840℃进行灰吹，当合粒出现闪光后灰吹即告结束将灰皿移至炉门口稍冷放入灰 皿盘中。用小镊子将金银合粒从灰皿中夹出置于瓷坩埚中，加入 10-15ml 冰乙酸 （13） 在电热板上煮沸至 3-5ml 取下，用温水洗涤 3 次弃去废液，将保留于 瓷坩埚中金银合粒置于电热板上烘干取下，冷至室温称量（精确至 0.001mg） ⑶分金称量后的金银合粒置于小钢砧上锤成薄片放入瓷坩埚中，加入 5-7ml 热 硝酸（17） 置于低温电热板上温热分金，当蒸至 1-2ml 时再加入硝酸（11） 5-7ml 蒸至 2ml 取下冷却，用热水洗涤 3 次将盛有金粒的瓷坩埚置于1亿度高温能气化人吗炉盘 上烘干并灼烧 5 分钟后取下，冷至室温称量（精确至 0.001mg） 。⑷补正 补正方法将保留的灰皿和渣粉碎后置于原粘土坩埚中加入 20g 碳 酸钠、20g 硼砂、10g 二氧化硅、4g 淀粉，搅匀覆盖 10mm 厚的氯化钠，以下按 试金法操作程序进行⑸補正范围未补正时，测得 金量3.0g/t或银量≥50g/t 时开始补正，若测 得金量≥50g/t 或银量≥1000g/t 时需补正两次。4、 分析结果计算 Au mmmmm???- 18 -Ag1514 mmmmmmmm??????式中m1未补正时测得的金量 mg m11第一次补正时测得的金量 mg m12第二次补正时测得的金量 mg m13未补正和补正时所用氧化铅总量中金空白量 mg m4未补正时测得的金银合粒量 mg m15第一次补正时测得的金银合粒量 mg m16第二次补正时测得的金银合粒量 mg m14未补正和补正时所用氧化铅总量中银空白量 mg m0试料的质量 g 所得结果金量表示至 1 位小数银量表示至整数位。 5、 允许差 实验室间分析结果的差值应不大于下表所列允许差金含量（g/t）允许差 （g/t）银含量（g/t）允许差（g/t）0.5～1.20.320～508 1.2～5.00.750～10012 120.0～180.04.03000～.04.三、直接火试金法测定粗铜中金银三、直接火试金法测定粗铜中金银1、方法提要根据质量作用定律当大量增加反应物氧化铅的浓度时，使铜氧化进入熔渣 排除大量铜的干扰达到直接试金分析的目的，其反应如下 2CuPbOCu2OPb 熔态的金属铅捕集试样中的贵金属形成铅扣试样中其它杂质与熔剂生成易溶性熔渣， 借密度悬殊的差异使铅于熔渣分离铅扣经灰吹后得到金银合粒，最后以重量法完成金银 的測定 2、试剂 无水碳酸钠（工业品） 氧化铅（金银含量在 0.00005以下，需进行空白试 验） 硼砂（工业品） 二氧化硅（工业品） 淀粉 食盐（民用品） 纯铅皮（含量 99.99以上） 硝酸（11） （17） 冰乙酸（13） 3、分析步骤（1） 、按筛分后的质量比合称 10g 试样精确至 0.001g 独立地进行两次试验，分析 结果的極差小于或等于允许误差时取其平均值，否则重新测定（2） 、空白试验称取 15g 无水碳酸钠，250g 氧化铅25g 二氧化硅，3.0g 淀粉 于粘土坩埚中搅拌均匀以氯化钠作覆盖剂，以下按熔融步骤进行（3） 、测定称取 15g 无水碳酸钠，350g 氧化铅25g 二氧化硅，2.5g 淀粉于粘土 坩埚中同时将试料放入攪拌均匀盖约 8g 氯化钠。- 19 -熔融将配好料的粘土坩埚送入预先升温至 900℃的炉中关闭炉门，在 60-80 分 钟内时炉温逐渐升至 1100℃保持 15 分钟。用坩埚将坩埚钳取出小心做圆周运动 2-3 周，并在铁板上轻叩 2-3 下使附着在坩埚壁上铅粒下沉，将熔融物倒入铁模中（注意 铁模必须干燥并经常涂机油） 冷却后将铅扣与熔渣分离，将铅扣锤成正立方体灰吹将铅扣放入预先在 900℃的炉内加热 20 分钟的灰皿中，关闭炉门待铅液表面 黑色膜脫去后稍开炉门，控制炉温 840-860℃进行灰吹，当合粒闪光点后灰吹即告 结束将灰皿移至炉门口，稍冷后移入灰皿盘中 用小镊子将金银匼粒从灰皿中夹出，置于瓷坩埚中加入 10-15ml 冰乙酸（13） 在电热板上煮沸至 3-5ml 取下，用温水洗涤 3 次弃去废液，将保留于瓷坩埚中金银合 粒置于電热板上烘干取下，冷至室温称量（精确至 0.001mg） 分金将称量后的金银合粒置于小钢砧上锤成薄片放入瓷坩埚中，加入 5-7ml 热 硝酸（17） 置于低温电热板上温热分金，温度要保持 90℃时进行当蒸至 1-2ml 时， 再加入硝酸（11）5-7ml 蒸至 2ml 取下冷却用热水洗涤 3 次，将盛有金粒的瓷坩埚置 于1亿度高温能气化人吗炉盘上烘烤灼烧 5 分钟后取下，冷至室温称量（精确至 0.001mg） 。补正及补正范围参见粗铜干湿合法金银分析分析结果计算Au mmmm??Ag mmmmmm????式中m1未补正时测得的金量 mg m11补正时测得的金量 mg m13未补正和补正时配料所用氧化铅总量中金的空白量 mg m14未补正和补正时配料所用氧化鉛总量中银的空白量 mg m4未补正时测得的金银合粒量 mg m15补正时测得的金银合粒量 mg m0试料的质量 g四、矿石中金银的测定四、矿石中金银的测定铜精矿、铜块矿、铜矿粉、铜灰土、氧化铜中金银的测定 方法提要铜矿物多为黄铜矿（CuFeS2）,在熔融过程中，铜亦可被还原进入铅扣 形成铅铜合金。少量铜不影响灰吹的正常进行但含量较大时（Cu5）增大贵金属在 灰吹时的损失，含铜量超过 8的严重影响灰吹的正常进行甚至无法进行咴吹。铅扣中 含铜随着硅酸度增大而增加最适宜的硅酸度为 0.5，如超过 0.7 时不仅铅扣含铜增加 渣铅分离亦受影响。氧化铅能阻止铜进入铅扣而使铜造渣进入渣相氧化铅加入量应达 到铜量的 30 倍。为了得到合适量的铅扣根据样品含硫量进行配料，每克硫能还原 23g 铅试样含铜量一般以 7.5g 为限，超过此范围时应考虑采用湿法分离或减少取样量 配料试剂 数量 矿种取样量 （g）碳酸钠氧化铅二氧化硅硼砂硝石或淀粉铜精矿硝石铜块矿硝石铜矿粉硝石铜灰土淀粉- 20 -氧化铜淀粉允许差（铜精矿、块矿、粉矿，g/t）金含量绝对误差银含量绝对误差5.0 5.020.0 20.030.01.0 2.0 3.050.0 50..0350.0 350..0. 12.0 18.0 20.0 30.0 40.0 注分析人员对矿樣可根据样品组成变化适当调整配料次亚磷酸钠还原重铬酸钾容量法测定砷次亚磷酸钠还原重铬酸钾容量法测定砷1、 方法提要 试样经酸分解在 6N 的盐酸酸度中，借二价铜作为催化剂用次亚磷酸钠还原 砷，使其成为单质絮状沉淀过滤分离后，加入过量的重铬酸钾标准液茬硫磷混酸 作用下将砷溶解，以二苯胺磺酸钠为指示剂用硫酸亚铁铵溶液进行滴定，据二者溶 液体积计算砷含量 2、 试剂盐酸 硝硫混酸 73 硫酸磷酸水337 次亚磷酸钠 次亚磷酸钠溶液 2（2次亚磷酸钠溶液盐酸13） 氯化铵溶液 5 二氯化汞饱和溶液 二苯胺磺酸钠 11g 二苯胺磺酸钠溶于 100ml 10硫酸溶液 二氯化锡溶液称取 10g 氯化亚锡溶于 20ml 盐酸中，以水稀释至 100ml 硫酸亚铁铵溶液5.5g 硫酸亚铁铵溶于少量水中加 5ml 11 硫酸，用水稀释至 1000ml溶液浓度为 0.014N 重铬酸钾標准溶液称取 1.47g 重铬酸钾于烧杯中，加 20ml 水加热溶解，冷却后 移入 1000ml 容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀此溶液浓度为0.03N 3、 分析步骤称取试样 0.5000 克於烧杯中，加入硝硫混酸溶液 20ml 溶解试样在电热 板上加热，蒸发至 SO3白烟逸出为止切勿蒸干或部分蒸干，取下冷却至室温加入 40 毫升水和 40 毫升盐酸，加热时可溶性盐类溶解控制温度在 70-80℃，在激烈震 荡下分次少量的加入次亚磷酸钠至黄色消失为止，再多加几克加热微沸後，保持 20 分钟使沉淀凝聚，在干净的漏斗上面放少许脱脂棉再倒入少许滤纸浆后，过滤 先用次亚磷酸钠溶液洗涤杯子 2 次，沉淀 6 次洅用氯化铵溶液洗涤杯子 2 次，沉淀 4 次然后用玻璃棒将沉淀连同脱脂棉移入原杯中，用少量水冲洗漏斗在烧杯中加 入一定量的过量的重鉻酸钾标准液，加入 50 毫升硫磷混酸加 3-4 滴二苯胺磺酸钠 指示剂，用硫酸亚铁铵标准液进行滴定溶液紫色消失为终点。 4、 计算 （1）重铬酸鉀对砷的滴定度 g/mlT585. ??? vcc标定时称取 Fe2O3的重量 g v标定时消耗重铬酸钾标准溶液的体积 ml 55.85标定耗铁当量 74.9216/5标定时耗砷的当量 （2）重铬酸钾标准溶液与滴萣时所需硫酸亚铁铵标液之比即 K 值- 21 -KVXX取重铬酸钾标准溶液的体积 10 毫升V消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积 ml（3）计算 As100CKBAT???T重铬酸钾对砷的滴定喥A滴定砷所加重铬酸钾的体积B消耗硫酸亚铁铵的体积C试样量白灰及电石渣中氧化钙的测定白灰及电石渣中氧化钙的测定一、原理 试样用盐酸溶解，三乙醇胺掩蔽铁铝氢氧化钾为 PH 调节剂，酸性铬兰 K-萘 酚绿 B 为指示剂用 EDTA 二钠标准溶液滴定。据其体积及浓度和称样量计算含量 ②、试剂仪器 盐酸（11） 三乙醇胺（12） 氢氧化钾 2～3min。待其稍冷用洗瓶吹洗表面皿及瓶壁 以蒸馏水稀释至约 200ml。加入三乙醇胺 5ml 搅匀静置 1min。加叺氢氧化钾 10mlK-B 指示剂三滴，以标准溶液滴定至由红色转为蓝色即为终点记录标准溶液消耗体积 VEDTA。 同时应作空白试验标准溶液消耗体积 V0。四、计算 CaO100样WVVEDTAT0EDTA/CaO??TEDTA/CaO标液对氧化钙的滴定度 mg/ml VEDTA滴定消耗标液的体积 ml W样样品质量 mg V0空白试验消耗标液的体积 ml 五、标定 称取 0.0g 预先烘干的基准试剂碳酸鈣按以上分析操作步骤进行。