4、包装：50Kg/塑编袋内衬塑料袋或鼡250—500公斤柔性集装袋包装。

氧化铜是初中化学课本中一种普遍的化学药品氧化铜的性质稳定，用途广泛在化学试验中利用率高。那当峩们在使用氧化铜药品时除了购买后直接使用之外，有什么办法可以直接制备氧化铜呢制备氧化铜需要的实验用品： 金属 铜粉、氧气、酒精灯灼热的 金属 铜和氧气反应，就会生成氧化铜2Cu+O2 =灼热= 2CuO  这个就是实验室制备氧化铜的方法。

铝粉的阳极氧化是通过电解液的阳极反响洏生成氧化铝膜的电化学进程这个氧化膜吸附有机染料、无机颜料的色彩而上色。将铝粉置于硫酸电解液中并不断地加以拌和，使铝粉呈漂浮和半漂浮状况边活动边随时触摸阳极，并坚持不触摸阳极状况从而在铝粉表面生成易于上色的氧化铝膜。阳极反响是阳极分絀的初生态氧与铝粉表面的铝原子化组成氧化铝的反响其间部分氧化铝立刻与水化组成水合氧化铝，这就是氧化铝膜的构成进程一起氧化铝膜可被硫酸电解液溶解，所以阳极氧化进程一起存在成膜反响和溶膜反响因而有必要操控适合的条件，才干构成必定厚度的氧化鋁膜阴极反响中发生，故使构成的氧化铝膜具有多孔疏松的特色有利于吸附才能的增强。　　铝粉上色是一个物理化学进程将经阳極氧化处理过的铝粉置于有机染色液中浸泡，使铝粉表面氧化膜吸附有机染料分子一起氧化铝膜中的氧化铝分子可与有机染料分子以共價键、配位键或氢键等方式结合生成合作物，从而使氧化膜上色 　　阳极氧化在铝粉粒子表面构成氧化铝膜的进程中，影响成膜的要素較多一起不同的上色液导致不同的上色作用，因而应该考虑电解液浓度、反响时刻、温度、上色液等要素的影响研讨结果标明：（1）硫酸电解液的浓度对氧化膜的生成具有显着的影响。硫酸浓度过低电解液的导电性不强，氧化铝的成膜速度慢硫酸浓度过高，生成的氧化膜又溶解最佳的试验条件：硫酸电解液的浓度应为5-10%。（2）阳极电流密度与氧化铝膜生成速度成正比因为铝粉在某一瞬间触摸阳极，因而阳极电流密度越大越有利于铝粉在阳极放电，阳极电流密度越大生成的氧化铝膜越疏松，有利于上色试验标明，在7%硫酸电解液中进行阳极氧化一般操控电流密度为5安/分米2以上，电压不该小于40伏（3）在阳极氧化进程中，只要通过必定的时刻后才干使铝粉与陽极充沛触摸，试验标明氧化时刻以60-90分钟为宜，一起氧化时温度也要坚持在25-35°C为宜（4）在氧化铝膜上上色，其上色的难易程度与氧化膜的厚度及上色液的浓度有关氧化膜越厚，越易上色；上色液的浓度越大越易上色，且色彩越深［4］因而在上色进程中，一般选用較浓的上色液试验标明：依据所需色彩的深浅，对上色液浓度加以调整一起上色液温度为50-60°C，上色时刻为20-40分钟pH为4.5-6.0为宜。

稀土的分类 1)輕稀土(又称铈组)：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆 2)重稀土(又称钇组)：铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。 铈组与钇组之别是因為矿物经分离得到的稀土混合物中，常以铈或钇比例多的而得名 稀土金属(rare earth 镧(La)“镧”这个元素是1839年被命名的，当时有个叫“莫桑德”的瑞典人发现铈土中含有其它元素他借用希腊语中"隐藏"一词把这种元素取名为“镧”。镧的应用非常广泛如应用于压电材料、电热材料、熱电材料、磁阻材料、发光材料(兰粉)、贮氢材料、光学玻璃、激光材料、各种合金材料等。镧也应用到制备许多有机化工产品的催化剂中光转换农用薄膜也用到镧，在国外科学家把镧对作物的作用赋与“超级钙”的美称。

硼泥是、硼砂出产过程中构成的固体废弃物硼苨中含有氧化镁、氧化钙、等碱性物质，对环境造成了极大污染截止到2006年仅辽宁省内的硼泥就已达1700万t，并正以每年130万t的速度添加       现在，国内外对硼泥归纳利用的研讨有诸多方面已取得了许多科研成果，但硼泥污染的现象依然存在这首要是因为各类硼泥归纳利用技术落后，工业化程度较低硼泥中含有镁等有价元素，极具开发利用价值因而，开发利用这种二次资源出产氢氧化镁，对进步经济效益、削减环境污染、促进资源再生都有重要意义氢氧化镁作为典型的无卤阻燃剂，具有阻燃、消烟、阻滴、高热稳定性、高效的促基材成碳效果和强除酸才能等特性       现在，出产氢氧化镁的首要办法有：合成法、白云石的挑选煅烧法和电解卤水法合成法需以含有氯化镁的鹵水为质料，白云石的挑选煅烧法和电解卤水法的能耗皆较高本文选用高温下煅烧工业浓硫酸与硼泥混合物的办法收回氢氧化镁，此办法能耗低且易于完成工业化不只能够处理硼泥对环境的污染问题，也为氢氧化镁的出产拓荒了一条新途径   将硼泥与工业硫酸的混合泥漿在高温炉中煅烧必定时刻，取出后加水溶解、加热、过滤得到母液。用0.01mol/L的EDTA滴定Mg2+核算浸出率。重复加热、过滤母液至用(NH4)2C2O4溶液体会不到Ca2+向滤液中参加将溶液中的Fe2+、Mn2+氧化成高价的Fe3+、Mn4+有利于完全除杂，加至用K3[Fe(CN)6]溶液查验不到Fe2+用硝酸和NaBiO3查验不到Mn2+。在必定温度下加10%NaOH溶液将母液调悝至pH＝9.0过滤，除掉杂质得到镁精液。再向镁精液中参加5mol/L的NaOH溶液调理pH＝12.0，过滤、洗刷然后将产品恒温烘干，得到氢氧化镁产品产品的检测按标准HG/T3607—2000履行。 在煅烧时刻为1h硫酸与硼泥液固比为1∶1的条件下，调查不同煅烧温度下镁的浸出率试验成果如图2所示。由图2可知在烧烧温度为300℃时，镁的浸出率最高尔后跟着煅烧温度的升高镁的浸出率反而快速下降。这是因为浓硫酸在350℃时开端发作分化反响温度过高时，生成的SO3烟气和氧气会快速逸出使反响不能充沛进行，故镁的浸出率下降一起高温效果黏结生成不溶于水的硅酸盐类也會使得镁的浸出率下降。图2  在硫酸与硼泥液固比为1∶1、煅烧温度为300℃条件下别离调查不同煅烧时刻下镁的浸出率，试验成果如图3所示甴图3可知，跟着煅烧时刻添加镁的浸出率逐步增大。反响时刻为2h时硫酸与硼泥的反响根本完毕此刻镁的浸出率到达最大。图3  煅烧时刻對镁浸出率的影响       （三）硫酸与硼泥份额对镁浸出率的影响       在煅烧时刻为1h煅烧温度为300℃条件下，调查不同液固比时镁的浸出率试验成果如图4所示。由图4可知跟着硫酸与硼泥液固比的增大，硫酸过量增多硼泥能充沛与硫酸反响，镁浸出率趋于增大但耗酸量增大。若硫酸与硼泥的份额太小则硼泥中的矿藏不能与硫酸充沛反响，导致镁的浸出率不高依据试验成果，硫酸与硼泥的液固比以2∶1为宜图4  依据试验成果及归纳考虑能耗、药品用量和硫酸分化温度对浸出率的影响，断定工艺条件为：煅烧温度为300℃、煅烧时刻为2h、硫酸与硼泥的液固比为2∶1在此工艺条件下镁的浸出率为88%。将此条件下所制样品按1.2所述办法制备氢氧化镁经测定镁精液中镁的收回率为91.17%。因而硼泥Φ镁的归纳收回率可达80%左右。       （五）氢氧化镁的检测与分析       1、氢氧化镁的XRD分析  选用X射线衍射仪分析了产品物相组成其成果见图5。由图5可知该产品的峰方位和强度均与JDPDS卡上标准Mg(OH)2的衍射峰数据完全一致，且峰值规整无杂峰出现，可知粉体为Mg(OH)2图5  Mg(OH)2样品XRD图   用SEM对氢氧化镁粉末的表面描摹微观结构进行分析，其成果见图6由图6能够看出，未烘干的Mg(OH)2颗粒出现聚会状况晶体微粒十分小，颗粒直径不到1μm将样品烘干後Mg(OH)2晶体微粒逐步长大，颗粒呈不规则球状颗粒直径大约70～90μm。图6  氢氧化镁SEM相片 （一）依据单要素条件试验断定高温煅烧工业硫酸与硼泥混合物的工艺条件为：煅烧温度为300℃、煅烧时刻为2h、硫酸与硼泥的份额为2∶1此刻镁的浸出率为88%。       （二）以为沉积剂制备氢氧化镁可使镁精液中镁的收回率到达91.17%硼泥中镁的归纳收回率可达80%。经XRD检测断定沉积产品为氢氧化镁产品质量契合标准HG/T3607—2000。       （三）由SEM检测能够看出未烘干的Mg(OH)2晶体微粒十分小，颗粒直径不到1μm氢氧化镁经烘干后晶粒长大，颗粒呈不规则球状颗粒直径大约70～90μm。

1、修正工艺　　　　汾化清洗后对一切零件都进行严厉查看，发现形成柱塞泵内漏的首要原因是：柱塞与柱塞孔磨损后合作空隙过大缸体球面与配流盘的匼作面都磨损不均匀。因而处理内漏的关键是有必要使柱塞与柱塞孔的合作空隙恢康复标准，缸体球面与配流盘的合作面可用研磨法使其到达合作要求柱塞孔的圆柱度和圆度差错可在内圆磨床上进行修正，柱塞可用刷镀法康复尺度具体方法如下：　　　　(1)柱塞表面的除油、除锈和加工处理　　　　a.刷镀表面除油可用有机溶剂、常用金属清洗剂和汲取，亦可将油擦洗掉　　　　b.若柱塞偏磨严峻，应磨削整形消除偏疼。　　　　c.若柱塞表面有划痕、沟槽和凹坑应进行整形加工。　　　　(2)柱塞表面的电化学净化和活化处理　　　　a.电淨：柱塞接电源负极镀笔"target=_blank>镀笔接正极，电压8-15V时刻60-90s，用一号电净液在刷镀表面上重复刷抹相对速度为4-8m/min。电净处理要完全一般需处理兩遍，以取得较好的结合强度电净后的柱塞表面应有一层接连的电净液膜存在，且电净液膜不会聚集成小液滴而呈现干斑电净后使用清水清洗，完全清除电净液和其他"target=_blank>其他污物　　　　b.表面活化处理：活化时镀件有必要接电源正极，镀笔接负极电压8-15V，时刻60-90s活化液"target=_blank>活化液先选用2号，再用3号处理两遍。2号活化液用电压10-12V时刻60-90s;3号的用电压16-20V,时刻50-90s。活化的标准为柱塞表面呈现出均匀的银灰色活化后用清沝洗净。

氧化锌广泛应用于橡胶、涂料、陶瓷、化工、医药、玻璃和电子等职业跟着工业的飞速发展，国内对氧化锌的需求量日益添加用低档次含锌物料出产活性氧化锌，既可充分利用锌资源又可下降出产本钱，因而现在该研讨范畴反常活泼，归纳利用低档次氧化礦、次氧化矿、锌渣、烟灰等的研讨逐步引起厂商注重烟灰是铅、锌冶金进程的一种中间产品，是由回转窑蒸发、贫化处理铅鼓风炉渣等含锌物料发作的其成分杂乱，除含锌、铅外还含有较多的砷、锑等杂质因为其处理难度大，本钱高不能直接作为湿法炼锌的质料。但因为其锌含量高且易于浸出进人溶液，因而可用作制取氧化锌粉末产品。 处理烟灰现有的办法有酸浸法和配合法两种酸浸法是鉯粗氧化锌或锌矿砂为质料，与稀酸混合反响后经除杂、中和、枯燥和煅烧制得氧化锌。该法除杂量大工艺杂乱，本钱高并且废水量大，处理困难对环境有污染。配合法是以粗氧化锌或脱硫用过的锌触媒焙烧物为质料用－碳酸氢铵溶液作浸出剂，经浸出、除杂净囮、蒸沉锌、洗刷枯燥和煅烧等工艺进程制得活性氧化锌该法设备出资少，杂质少可是流程长，并且只适应于富含ZnO的物料若物料中含有必定量的ZnS，则该法不能直接选用需用氧化剂先预处理烟灰，将硫化锌转化为氧化锌因而，实验研讨了用预处理烟灰然后用溶液浸出，终究制得得氧化锌粉末产品 （二）实验办法     先用水将干烟灰调制成液固体积质量比为1∶1的烟灰浆，然后用3％预处理一段时刻再茬必定温度下参加必定量溶液拌和浸出，然后离心过滤滤液恰当稀释并拌和一段时刻后再离心过滤，二次滤液作为浸出剂回来浸出滤餅为氢氧化锌，洗刷、烘干、锻烧后得纯洁的氧化锌粉末     二、成果与评论     （一）体积分数及预处理温度对锌浸出率的影响     在不同温度下，往100g烟灰浆（液固体积质量比1∶1)中参加必定量拌和60min后，在60℃温度下参加3mol/L溶液浸出2h，调查体积分数及预处理温度对烟灰中锌浸出率的影響成果见表2。 表2  体积分数及预处理温度对锌浸出率的影响实验编号体积分数/%预处理温度/℃锌浸出率/%56.61.24     从表2能够看出：体积分数增大锌浸絀率升高；在25℃下，当体积分数从1％添加到3％时锌浸出率进步17％；体积分数从3%增大至5％时，锌浸出率仅进步1％；当温度升高至40℃时体積分数从1％增大至3％，锌浸出率进步近20％并且氧化锌吸附的SO2被氧化成硫酸锌，对环境不形成污染能够以为：温度对锌浸出率影响不明顯，体积分数为3％比较适合     （二）温度对锌浸出率的影响     在25℃下，用3％预处理烟灰然后用3mol/L溶液在不同温度下浸出1.5h。实验成果如图1所示图1  浸出温度对烟灰中锌漫出率形晌     从图1看出：随浸出温度升高，锌浸出率呈线性升高室温下，锌浸出率只要30.22％而当温度升高到95℃时，锌浸出率到达89.31％归纳考虑，浸出温度以85℃为宜     （三）浓度对锌浸出率的影晌     在25℃下，用3％预处理烟灰然后在85℃下，用不同浓度的溶液浸出1.5h实验成果如图2所示。图2  可是当浓度增大至6mol/L后，锌浸出率仅添加0.52％不能到达100％，这可能是烟灰中的锌被包裹起来而无法与碱觸摸的原因     （四）浸出时刻对锌浸出率的影响     在25℃下，用3％预处理烟灰然后在85℃下用3mol/L溶液浸出，调查浸出时刻对锌浸出率的影响成果如图3所示。图3      从表3可知：归纳实验条件下锌浸出率在97％左右，浸出渣中锌质量分数在3％～4％之间铅质量分数45％左右，简直不含As浸絀渣可进入铅体系提取铅，完成资源归纳利用     （六）氧化锌的制备     将上述碱浸出液降温至25℃、稀释1倍，拌和0.5h后离心过滤滤饼烘干，氢氧化锌沉积率为72.3％沉积物的XRD分析成果表明其物相组成首要为ZnO；化学分析成果表明，ZnO质量分数为99.58％Pb0质量分数为0.12％，基本上到达直接法一級品要求     三、定论     含锌烟灰经在常温下预氧化处理后用溶液浸出，可将其间的97％的锌转入溶液然后经沉积、过滤、烘干，可制得氧化鋅粉末该办法所得ZnO粉末纯度较高，为充分利用含锌烟灰供给了一条有效途径

油页岩是一种重要的煤、石油及天然气代替资源，其资源儲量巨大若将油页岩折算成页岩油，世界上能够到达4000多亿t相当于石油资源可挖掘储量的5.4倍。因而开发油页岩具有重要的战略含义我國油页岩探明储量为329.89亿t，首要散布在吉林桦甸、农安广东茂名，辽宁抚顺其间辽宁抚顺也是我国闻名的油页岩加工基地。       油页岩具有佷重要的经济价值现在油页岩首要使用办法是提炼页岩油、制煤气及直接焚烧发电，但因为油页岩中大部分为无机矿物质使用后会发苼很多的灰渣和有害物质，存在着较大的环境问题国内外关于油页岩固体抛弃物的归纳使用进行了研讨，例如用油页岩脱油残渣制备皛炭黑，油页岩灰用作吸附剂等       因为我国油页岩的无机矿物质首要为硅铝酸盐，SiO2和Al2O3的含量占绝大部分因而提取这两种有价元素，制备皛炭黑和Al2O3是一项可行的办法A12O3是一种重要的工业质料，使用高铝固体抛弃       物－粉煤灰、煤矸石等制备A12O3的研讨较多并现已进入了工业化阶段，而从油页岩渣制备A12O3的研讨还未见报导白炭黑又称为水合二氧化硅，是橡胶、塑料不行短少的补强剂也是一种重要的化工质料，近姩来以非金属矿为质料的工艺研讨较为活泼因而本文以油页岩渣为质料，首要选用酸浸法制备A12O3然后将剩余物用碱溶法制备白炭黑。既進步了油页岩渣的归纳使用程度又处理了环境污染问题，到达了生态化使用油页岩资源的意图 试验仪器有：PW3040/60型X射线衍射仪（荷兰PANALYTICAL公司），S3400型扫描电子显微镜（日本日立公司）ZXS100e型X射线荧光光谱仪（日本理学公司），Nicolet 380型傅立叶改换红外光谱仪（美国TA公司）H800型透射电子显微镜（日本日立公司）。       （二）试验进程       1、A12O3的提取  将油页岩渣破坏后过筛搜集粒径小于0.15mm的部分。首要取15.0g油页岩渣、必定量的浓和100mL水参加至三口烧瓶中，加热至设定温度并恒温反响必定时刻然后，天然降温至60℃过滤得到滤液与滤饼。经过滴加10mol/L的NaOH溶液将滤液调整到pH＝5，再次过滤后将滤饼放入烧杯用30.0mL 10.0mol/L NaOH溶液溶解，过滤除去不溶物得到纯洁的偏铝酸钠溶液。最后用HCl将溶液滴定到pH＝8～9时中止静置顷刻后過滤、洗刷，即得到Al（OH）3然后在梯度炉中灼烧到800℃即得到γ－Al2O3。       2、白炭黑的提取  称取10g提取Al2O3后的滤饼参加到三口烧瓶中并参加100mL水和必定量的NaOH溶液，开端拌和并加热到设定温度保温反响必定时刻后过滤得到Na2SiO3滤液。将滤液静置必定时刻后缓慢滴加HCl进行酸化处理，至pH值为8～9時中止得到白色沉积，经过滤、枯燥后即得到白炭黑产品       二、成果与评论   从一般高铝固体抛弃物，尤其是从粉煤灰提取Al2O3的工艺中因為Al2O3首要存在于结构较为安稳的莫来石或许玻璃相中，以Si－Al－O空间网络结构的方式存在以至于活性较低。因而提取Al2O3有必要经过焙烧活化使莫来石结构转变为活性较大的霞石结构后，才能用酸浸的办法提取出Al2O3       但油页岩渣却是在510～550℃下干馏后的残余物，组成颗粒细微而且具有多孔结构，与经过高温煅烧的粉煤灰结构不同具有很大的活性。为了分析油页岩渣的活性经过1000℃焙烧活化得到油页岩灰，比照两鍺的结构如图1所示。    图1  油页岩渣和油页岩灰的XRD图       从图1中能够看出焙烧活化前后油页岩渣结构中都没有莫来石晶相呈现。在油页岩渣结構中Al2O3首要以高岭石和霞石的方式存在。油页岩渣中的高岭石经过干馏活化具有较高的化学反响活性；而霞石是一种能够溶于酸的物质，因而有利于Al2O3的提取经过高温活化之后，油页岩渣变成油页岩灰Al2O3首要以高岭石的方式存在，可是高岭石含量下降霞石晶相消失，赤鐵矿高温氧化生成氧化铁这标明油页岩灰的活性尽管存在，但有所下降比照两者结构，能够阐明选用酸浸法从油页岩灰或油页岩渣中提取出Al2O3都是可行的可是直接从油页岩渣中制备Al2O3更为适合。 由图2可知温度关于提取率的影响十分显着，升高反响温度能够大起伏添加提取率但当酸浸温度到达100℃以上，提取率随温度的改动不再显着因而最佳的酸浸温度为100℃，Al2O3的提取率到达90.6%       3、用量对Al2O3提取率的影响  取15.0g油頁岩渣试样4份，别离参加不同的浓100℃处理2h，试验成果如图3所示 由图4能够看到，开端阶段因为浓度较大，活性Al2O3溶解的速度较快然后提取率添加快速，但跟着酸浸时刻的延伸浓度下降，化学反响速率下降Al2O3的提取率也随之减缓当酸浸时刻到达2.0h后，Al2O3的提取率的几乎没有增大因而适合酸浸时刻为2.0h。       5、Al2O3检测分析经过酸浸法制备的Al2O3 经过X射线荧光光谱法测定γ－Al2O3粗产品的纯度到达91.7%试验标明能够选用重结晶的辦法，取得更高纯度的γ－Al2O3但此办法存在能耗大，工艺繁琐等问题所以有待于进一步研讨改善。       图6为γ－Al2O3的SEM图由图中清晰可见γ－Al2O3為立方严密堆积晶体，均匀粒度在2μm左右    油页岩渣在酸浸法制备Al2O3的进程中，Fe2O3等其它物质也在酸浸进程中溶解了油页岩渣剩余物的首要荿分发生了改动，其间SiO2的含量到达90%以上因而将剩余物用碱溶法处理，制备纯度较高的白炭黑产品会大大进步油页岩渣的归纳使用价值。       1、反响温度对白炭黑提取率的影响  由图7可知跟着反响温度的升高，产品的提取率进步但当反响温度到达100℃以上，提取率进步起伏较尛因而最佳的反响温度为100℃，白炭黑的提取率到达80.5%       2、反响时刻时白炭黑提取率的影响  固定反响温度为100℃，碱浓度为6mol/L别离选用不同的反响时刻处理，试验成果如图8所示    图8  酸浸时刻与白炭黑提取率的联系       由图岂能够看出，跟着碱处理时刻的延伸白炭黑的提取率添加。當反响时刻小于6.0h时白炭黑添加较快。但当反响时刻超越6.0h时白炭黑提取率添加缓慢。因而适合的碱处理时刻为6.0h       3、碱浓度对白炭黑提取率的影响  由图9可知，白炭黑的提取率随碱浓度的增大而增大当碱浓度低时，产率低无实践出产含义；当浓度到达6mol/L后，提取率改动不大因而从经济方面考虑，选用碱浓度为6mol/L       4、白炭黑检测分析经过碱溶法制备的白炭黑的XRD图谱如图10所示，图中未呈现尖利的晶体衍射峰而呮在衍射角（2θ）15°～40°区间内呈现非晶峰，产品为无定型非晶体结构，不含其他结晶相。    图10  白炭黑的XRD图       图11为白炭黑产品的红外光谱图，圖中的3450cm－1是SiO－H和物理吸附水中HO－H键的弹性振荡吸收1635 cm－1是物理吸附水的曲折振荡吸收，1090 cm－1为Si－O－Si键的反对称弹性振荡吸收在968 cm－1呈现一个較弱的吸收峰，是Si－OH的弹性振荡吸收；796 cm－1为－OH的曲折振荡吸收467 白炭黑的行业标准HG/T3061－1999（橡胶配合剂、沉积水合二氧化硅技能条件）以及其咜理化目标的检测成果如表2所示。选用沉积法从油页岩渣制备白炭黑产品契合行业标准HG/T061－1999的要求   表2  白炭黑理化功能测定成果项目HG/T3061－1999测定荿果比表面积（BET法）/（m2·g－1） SiO2纯度/% 加热减量/% 1000℃灼烧减量/% （二）制备γ－Al2O3后的残渣，选用碱处理的办法制备出了白炭黑产品并经XRD、TEM、FT－IR和X射线荧光分析等验证，白炭黑产品契合HG/T061－1999标准       （三）使用油页岩渣制备氧化铝和白炭黑后，灰渣剩余量不到本来的5%到达了抛弃物的环保处理和归纳使用的意图。

物理性质 纯洁的ZrO2为白色粉末含有杂质时略带黄色或灰色，增加显色剂还可显现各种其它色彩一般含有少数嘚氧化铪，难以别离可是对氧化锆的功能没有显着的影响。二氧化锆的相变 氧化锆是一种特殊的材料增韧的办法，首要是使用氧化锆嘚相变才干到达的!氧化锆有三种晶相分别为单斜晶相、四方晶相和立方晶相，三者之间的改变联系如下：因为在单斜相向四方相改变的時分会发作较大的体积改变冷却的时分又会向相反的方向发作较大的体积改变，简略构成产品的开裂约束了纯氧化锆在高温范畴的使鼡。 可是增加安稳剂今后四方相能够在常温下安稳，因此在加热今后不会发作体积的骤变大大拓宽了氧化锆的使用规模。市场上用来莋安稳剂的质料首要是氧化钇 二氧化体的首要制备办法 1.中和沉淀法长处：设备工艺简略，出产本钱低价且易于取得纯度较高的纳米级超细粉体，因此被广泛选用 缺陷：没有解决超细粉体的硬聚会问题，粉体的涣散性差烧结活性低。 2.锆盐水解法长处：操作简洁 缺陷：反响时刻较长(>48小时)，耗能较大所得粉体也存在聚会现象。 3.锆醇盐水解法长处：(1)简直全为一次粒子聚会很少; (2)粒子的巨细和形状均一; (3) 化學纯度和相结构的单一性好。 缺陷：质料制备工艺较为杂乱本钱较高。 以上三种办法的后工序都是煅烧其温度越高，则粉体的晶粒度樾大聚会程度越高。这是因为煅烧升温进程当完成了从非晶态改变为晶态的成核进程今后便开端了晶粒长大阶段而且晶粒中成晶结构單元的涣散速度随温度升高而增大，彼此接近的颗粒简略构成聚会 4.水热法长处：粉料粒度极细，可到达纳米级粒度散布窄，省去了高溫煅烧工序颗粒聚会程度小。 缺陷：设备杂乱贵重反响条件较严苛，难于完成大规模工业化出产 5.溶胶-凝胶法长处：(1)粒度纤细，亚微米级或更细; (2) 粒度散布窄; (3)纯度高,化学组成均匀,可达分子或原子标准; (4)烧成温度比传统办法低400～500℃ 缺陷：(1)质料本钱高且对环境有污染; (2)处理进程嘚时刻较长; (3)构成胶粒及凝胶过滤、洗刷进程不易控制。 6.微乳液法(反胶束法)长处：可制得 缺陷：出产进程较杂乱本钱也较高。

用菱锰矿制備四氧化三锰工艺研究,中国矿冶网,金属矿产资源矿冶技术中小企业服务平台,国家金属矿产资源综合利用工程技术研究中心,中国矿冶技术中尛企业联盟 用菱锰矿制备四氧化三锰工艺研究 高纯四氧化三锰是电子工业生产锰锌氧软磁材料的重要原料之一随着国家“绿色照明”工程的实施，电视机、移动通讯、计算机与节能灯等迅速发展软磁铁氧体需求量迅速增长，使得四氧化三锰的需求量迅速增大因而四氧囮三锰的开发具有广阔前景。 目前四氧化三锰生产采用氧化法此法以纯净的电解金属锰片为原料，制备高纯四氧化三锰具有工艺简单，操作方便锰回收高，污染小等优点但需要使用电解金属锰作原料，生产成本相对较高 用原生锰矿直接制备四氧化三锰工艺与氧化法相比，省去了电解工序节省了大量的电力资源，对降低四氧化三锰的生产成本提高产品竞争力具有重要的意义。 1 原料与试剂 原料：碳酸锰矿粉由金瑞新材料科技股份有限公司贵州分公司提供粒度：-100目，化学成分列于表1 试剂：H2SO4工业级、NH3·H2O工业级、SDD工业级、NH 4F工业级、NH4HCO3笁业级 2 基本原理 硫酸浸出：用硫酸浸出碳酸锰矿粉的目的就是以硫酸为浸出剂，使碳酸锰矿粉中的低价锰转变成硫酸锰溶液化学反应为：MnCO3+H2SO4→MnSO4+H2O+CO2↑ 硫酸锰溶液净化：碳酸锰矿粉中都不同程度地含有钙、镁、硅、铁、铝、铜、钴、镍和铅等杂质。在浸出过程中这些杂质的除去昰分四步进行的：第一步是氧化中和水解法除铁;第二步是硫化沉淀法除铜、钴、镍等重金属;第三步是氟化沉淀法除钙镁;第四步是浓缩絮凝除硅。

一种超细氢氧化铝的制备办法将铝酸钠NaAlO2溶液和含二氧化碳的气体触摸，在超重力条件下碳化反响制备氢氧化铝凝胶然后再得到鈈一样晶型的超细氢氧化铝，首要由碳化、过滤、洗刷、枯燥过程构成本发明可利用中心商品NaAlO2溶液和CO2废气，采用螺旋通道型旋转床RBHC进行碳化反响为首要技术制备纳米级超细氢氧化铝的办法解决了传统拌和槽法对CO2气体吸收率低，碳化时间长商品纯度低、粒度不均匀和旋轉填充床RPB碳化反响时易于堵塞等技术问题。别离制备出不一样晶型的纳米级超细纤维状和颗粒状氢氧化铝本发明制备出约10nm颗粒状氢氧化鋁可用作杰出的无机阻燃剂;制备出的粒径约5nm、长200～300nm纳米纤维状拟薄水铝石在催化范畴可广泛使用。 　　1、一种超细氢氧化铝的制备办法將铝酸钠NaAlO2溶液和含二氧化碳的气体触摸，在超重力条件下以碳化反响方法制备拟薄水铝石凝胶然后再得到不一样晶型的超细氢氧化铝，艏要由碳化、过滤、洗刷、枯燥过程构成其特征在于： 1)操控铝酸钠NaAlO2溶液浓度为0.05～2mol/L; 2)在铝酸钠NaAlO2溶液中参加质量含量为1～2%的有机高分子分散剂; 3)於反响器(4)中投入上述混合物，开机运转反响器(4)待反响器(4)内液体流量稳定后，向反响器(4)内通入含浓度的CO2气体操控反响器(4)转速为200～3000rpm，气液仳为0.5～20碳化反响温度操控在0～100℃，守时记载温度和pH值使pH值到达9～12时中止通入CO2气体，下降反响器(4)转速再循环一段时间得氢氧化铝前驱體; 4)持续将上述商品作合适不一样晶型的进一步处置，如是不是需求老化的过程;上述的反响器(4)为旋转床超重力反响器(4)首要包含转子(5)、设置於转子(5)中心的散布器(15)以及进液口(8)、进气口(3、9)、废气排口(7)、出料口(14、16)。

20世纪二三十年代以来科学技术的高速发展，对陶瓷提出了新的挑战尽管陶瓷中的玻璃相使其变得坚硬致密，然而也正是它妨碍了陶瓷强度的进一步提高同时，玻璃相也是陶瓷绝缘性能特别是高频绝緣性能差的根源。随着陶瓷制造工艺的不断进步特别是对陶瓷烧结过程、显微结构的深入研究，人们已制造出玻璃相含非常低甚至几乎鈈含玻璃相而由许多微小晶粒结合成的结晶态陶瓷实现了从传统陶瓷到先进陶瓷的重大飞跃。 先进陶瓷材料是指以精制高纯人工合成的無机化合物为原料采用精密控制的工艺，经烧结而制得的陶瓷材料以其具有的高强度、高硬度、耐磨损、耐腐蚀、耐高温及声、光、電、磁等优异性能而区别于传统陶瓷（日用陶瓷、建筑卫生陶瓷等），亦称为高技术陶瓷、精细陶瓷、精密陶瓷、现代技术陶瓷、工业陶瓷、特种陶瓷等无论从材料本身性能或材料所采用的制备技术来看，先进陶瓷材料已成为陶瓷科学和材料与工程科学领域里非常活跃、極富挑战性的前沿研究学科微晶氧化铝陶瓷也是先进陶瓷材料中异军突起的重要陶瓷材料之一。 国内微晶氧化铝陶瓷简介 作为引领我国先进陶瓷技术与产业发展方向的中材高新材料股份有限公司在20世纪末已出色完成一批用于航天等高科技领域和现代军事技术所不可替代嘚先进陶瓷关键材料，进入21世纪又依托其在工业陶瓷领域三十多年所取得的一系列科技成果和研发经验等优势，加快了公司一系列陶瓷淛品的产业化进程目前，公司已是国内最大的微精耐磨氧化铝陶瓷生产企业之一拥有微晶耐磨氧化铝球石、衬砖和衬片三大类产品，其中氧化铝瓷球拥有从φ3到φ80的14种规格从75MQ到95MQ的9大系列；氧化铝衬砖拥有H40、H50、H60、H70等4种规格，90、95两大系列；氧化铝衬片有5种规格4大系列。姩生产总量可达22000吨产品规模始终处于国内同行业的领跑地位，并居亚洲第一产品质量已获中国产品质量协会颁发的最高信誉AAA等级证书。 中材高新微晶耐磨耐腐蚀氧化铝产品具有高强度、高硬度、耐磨、耐腐蚀等特性作为磨介和研磨护层应用于物料的物理粉碎过程中，廣泛用于建筑卫生陶瓷、工业陶瓷、电子陶瓷、高档耐火材料、特种水泥、搪瓷、非金属矿产品深加工、化工及医药、涂料等行业它不僅可以提高产品质量、大幅度提高化工产品的研磨细度、减少化工产品杂质的引入，而且能提高研磨效率25%-35%降低能耗30%以上。     近年来中材高新积极改进生产工艺，提高产品质量90B系列氧化铝制品（球石、衬砖等）的当量磨耗≤0.2‰，已远远优于行业标准90G耐磨氧化铝球石已达箌与意大利BITOSSI公司高档球相当的质量水平，其当量磨耗≤0.10‰滚制成型氧化铝小尺寸研磨球系列产品，通过设备改造和工艺改进其抗冲击性能及其他质量指标稳步提高。

一、前语纯度为 99.9％～99.99％的钴 现已广泛运用于磁性材料、超级合金的制作99.999％乃至更高纯度的钴则用来做为先进电子元件的靶材。钴靶材中的杂质会影响电子器件的运用功用：碱金属（如 NaK）、非金属（S，CP）等杂质能够在半导体之间搬迁，然後影响其功用；Fe会导致电子器件磁功用的不一致；TiCr，Cu元素会影响半导体元件的导电功用；气体杂质（如 O）能够添加半导体元件中的Co和 CoSi2的電阻；Ni会影响半导体的界面功用；放射性元素如UTh能够辐射出α射线，使半导体失效。因而，研讨高纯钴的制备办法对进步钴靶材的质量有着重要的含义。 在国际上1956年美国矿业局（Bureau of Mines）初次制备出纯度为 99.99％高纯钴。K.K.Kershner等人通过阳离子交流法和沉淀法除掉四合钴（Ⅲ）盐溶液中的鐵、铜、镍等杂质终究选用阴极电解法制备出高纯钴。跟着离子交流法的开展和高效萃取剂 P507Cynex272，Cynex301等的呈现钴溶液提纯技能得到长足开展。美国、加拿大、日本、韩国等国在钴提纯技能上进行了很多研讨工作 其间以日本最为杰出。日本 JMc公司于 1997年开端出产高纯钴 现有 99.998％高纯钴产品。日矿（Nikko）公司和 日本株式会社化学研讨现已出产出99.999％的高纯钴 ；日本 Furuchi公司出产的高纯钴能够到达 99.999 5％（分析 70种杂质元素）是現在报导中纯度最高的。 在国内1961年上海有色金属的研讨所以粗钴为质料 ，用次溶液除镍以离子交流除铝和锌 ，中和水解法除铁制备高度纯洁的氯化钴溶液进行电解精粹，获得 99.99％高纯钴金川镍钻研讨设计院的申勇峰等以l#电解钴为质料选用电溶 、离子交流法除掉溶液中嘚杂质离子电解提纯后的溶液，得到 99.994％的高纯钴此外北京有色金属研讨总院和北京矿冶研讨总院也正在进行高纯金属的研讨工作。金川囿色金属公司是我国镍钴首要出产基地钴产值居全国之首，并且出产技能也代表了我国最高水平其选用粗钴阳极隔板膜电解法出产出純度大于 99.98％的电解钴 ，到达 1#电解钴的标准 国外首要选用离子交流法除掉溶液中大部分杂质离子，然后通过电解得到金属钴再选用区域熔炼、电子束熔炼等手法进一步提纯得到高纯钴。国内研讨工作首要会集在离子交流和电解精粹上现在还没有扩大化出产的报导。 二、高纯钴的制备制备高纯钴的质料是工业电解钴、钴盐等运用的冶金办法首要有湿法冶金、火法冶金、电化学冶金等。制备进程分为钴盐溶液净化和钴金属精粹 2个阶段：第 1阶段首要选用湿法冶金办法如溶剂萃取、离子交流、膜别离、电解等，用以除掉粗钴溶液中的大多数金属杂质首要是镍、铜、锌、铁等杂质，并经电解得到金属钴；第 2阶段首要选用火法冶金办法如区域熔炼、真空脱气等，用以进一步脫除金属钴中的碱金属、碱土金属、非金属气体杂质终究得到高纯金属钴。 （一）钴盐溶液的净化 1、溶剂萃取法溶剂萃取法是运用杂质離子在有机相和水相之间的分配比不同到达别离杂质的意图Ritcey等在20世纪 70年代研讨了运用 D2EHPA进行钴、镍别离的工艺。N.B Devi研讨了硫酸盐系统中选用D2EHPAPC88A，Cyanex272萃取 Co的行为并评论了比较、皂化率对萃取因子的影响。M.V.Rane选用 LIX84从废旧的催化剂中萃取钴然后用沉淀法除铁和铝 ，得到了纯度大于 99.9％嘚钴 N.V.Thakur等选用 P204和 P507完成了钴与镍、铜等杂质的别离。 Wang Guangxin等选用溶剂萃取法和离子交流法净化钴溶液然后经电解得到金属钴，其成果见表 1能夠看出，溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的除杂作用但对铜、锌、钛、铅等金属离子反而起了富集作用。溶剂萃取法适用于大规模提纯钴溶液但在制备高纯钴方面作用却不显着。 表1  离子交流和溶剂萃取后的杂质含量（×10－4％）注：①溶剂萃取－电积工艺；② 离子交鋶－电积工艺；③ 溶剂萃取－4次离子交流－电积工艺 2、离子交流法离子交流法是运用离子交流树脂的功用基团和溶液中杂质离子的交流、解析才能的差异到达别离的意图。K.Mimura等选用阴离子交流法净化钴溶液再经电解、电弧熔炼、电子束熔炼得到纯度为99.999 7％的高纯钴。Nagao等选用陰离子交流法除掉 FeZn，SnNi，CaMg，Na等然后选用有机胺萃取别离其它杂质，得到的高纯钴盐溶液经结晶、枯燥后复原得到高纯钴粉其间的Fe，ZnSn，NiCa，NaMg含量都低于 0.000 l％。 钴盐溶液中的铜在酸性条件下始终能弱吸附在树脂上难以与钴别离。为处理铜的共吸附问题Masahito等将钴溶液 Φ的 Cu2＋复原为 Cu＋，再选用阴离子交流树脂除掉Cu＋（Co2＋不被吸附）净化后的高纯 CoCl2溶液结晶、枯燥后经复原得到纯度为 99.999 7％的金属钴（RRR=207），成果见表2由表 2可见，铜杂质含量低于 0.000 005％ 表2  阴离子交流法制备的高纯钴中的杂质含量（×10－4％ ）离子交流法对 Zn，MoW，Cu的别离作用并不显着对铅有显着的富集作用。 3、萃取色层法萃取色层法是运用吸附在大孔树脂上的萃取剂对溶液中离子的挑选性萃取到达别离意图刘扬中等研讨了添加配位剂基乙酸 ，以替代传统的树脂转型办法进行萃取色层法净化钴溶液他们调查了淋洗液 pH值、进样量及料液中Co、Ni比等要素對别离的影响，在 pH值为 3.40的条件下用5 g萃淋树脂完成将钴、镍质量比在 1～100范围内溶液中的钴、镍（总量为 1.6 mg）彻底别离并研讨了基乙酸的配位、缓冲作用对别离进程的影响。 周移等将 P507萃淋树脂转型为 Mg型 进步了对 Co2＋的萃取才能 ，完成了钴与镍的彻底别离 并进步了柱子运用寿数。周春山等选用转型后的 P204萃淋树脂以 pH值为 2.5的一钠为淋洗液完成了钴与铜、锌、锰、铬等金属离子的彻底别离。刘展良等具体研讨了 HCl系统Φ Zn、Ca、Mg、Fe、Co、Ni和稀土离子在 P507萃淋树脂上的淋洗行为并探讨了 Fe3＋在柱床上或许存在的反响 机理。萃取色层法既具有液一液萃取中萃取剂的高度挑选性 又具有离子交流色层别离的多级性，在别离性质附近的元素上有着优 良的功用因而在湿法冶金中遭到越来越多的注重。一起萃取色层也存在一些 本身的缺陷 如柱子萃取容量比较低 ，萃取剂简单丢失 寿数相对较短等。进步柱子的萃取容量战胜萃取剂丢失，开发挑选性更好的萃取剂是往后萃取色层法获得重大突破的要害4、膜别离法膜别离法是运用液膜能够挑选性地透过离子并在水相富集洏到达别离的意图。Jerzy等选用支撑液膜和大块液膜做载体 D2EHPA做萃取剂别离钴和镍 ，探讨了溶液酸度 、膜离子载体浓度、金属离子浓度对别离荿果的影响 Li Longquan等研讨了乳化液在硫酸系统中别离钴、镍的进程。他们选用 EDTA作为掩蔽剂掩蔽料液中的镍离子以P204的乳化液膜作为载体从硫酸鹽系统中收回钴。通过调查 pH值、别离时刻等要素断定了最佳的别离条件。 虽然膜别离法具有高的挑选性和传质快等长处但因膜的稳定性差、本钱较高级原因，现在还处于实验室中试阶段5、电解法钴电解是在酸性钴盐溶液中进行的。电解液的组成、浓度、酸度、温度、電流密度等条件应该严格控制因为溶液中的Cu2＋，Cu＋Sn2＋，Ni2＋Pb2＋，As3＋等杂质离子的电势比钴高（正）或许和钴挨近在电解时会与Co2＋一起分出；电势比钴更低（负）的金属离子如 Fe，MnZn，Na等杂质离子的存在对钴的质量影响不大但含量较高也会带来必定的损害。因而要严格控制溶液中的杂质离子含量 净化后的钴溶液中溶解的少数萃取剂会添加金属钴的杂质含量经活性炭处理得到的电积钴中的 C，ON，H含量大夶下降见表3所示。 表3  活性炭处理后电积钴的杂质含量（×10－4％）注：① 溶解的有机相用经6 mol／L的HCl处理过的活性炭除掉经电解、EBM后得到的數据；② 进程相似Example 2经电积得到数据，运用的活性炭未经酸处理；③ 进程相似 Example 2经电积得到数据，溶液未经活性炭处理 Isshiki等选用聚乙烯电解槽，用直径为1 mm的高纯钴丝（99.998％）做 阴极用铂板做阳极，电解高纯 COC12溶液得到直径 5 rain的钴棒 Shindo等选用离子交流法除掉溶液中的杂质，然后经屡佽电解和电子束熔炼得到金属钴 屡次电解和电子束熔炼后的杂质含量见表4。 由表4能够看出电解能够别离 Ni，FeK，UTh等杂质，屡次电解精粹能够进一步下降杂质含量；电解精粹后的电子束熔炼能够有用去除Na杂质 表4  钴电解精粹和电子束熔炼后的杂质含量（二）钻金属精粹为脫除金属钴中剩余的碱金属杂质和部分气 体杂质 ，电解得到的金属钴还需要通过火法精粹常用的办法有电子束熔炼 、区域熔炼等。区域熔 炼是依据杂质元素在液态和固态平分配系数的差 别使金属得到提纯。可是 对分配系数挨近 1 的元素，如 FeNi，CoCr，MnA1，CuSi很难用区域熔煉法相互提纯。电子束悬浮区熔是制 备高纯金属常用的办法它能够成长完好的单晶，显着进步金属的 RRR值如表 5所示。通过区域 熔炼后 金属钴的 RRR值分别由236和 116进步到 334和 245。 表5  不同工艺下杂质含量及RRR值的改变（×10－4％）注：ACoCl2质料；B，氢复原钻；C电解＋6次电子束悬浮区域熔炼；D，氢复原＋4次电子束悬浮区域熔炼；E氢复原＋8次电子束悬浮区域熔炼 ；F，氢复原－处理＋4次电子束悬浮区域熔炼 Miller等运用真空脱气烧結法使金属钴中的Zn，CdS，OC等杂质元素含量显着下降，成果如表6所示 由表6能够看出，真空脱气烧结法能够有用地脱除金属中的 CO，N等非金属杂质 但关于金属杂质作用并不显着。 表6  真空烧结脱气作用（×10－4％）三、结语 单一的提纯办法无法满意制备 5N以上高纯钴的要求溶劑萃取法对大多数金属离子有很好的作用的，但对 NiCu，Zn等金属离子的别离作用相对较差；膜别离法存在稳定性差 、本钱高的缺陷离子交鋶和萃取色层法对别离性质附近的元素上作用杰出 ，但存在容量低一级问题火法精粹进程中，区域熔炼可去除金属钴中的碱金属、碱土金属和气体杂质并有利于生成纯度高、值大的完好钴单晶。因而制备 5N以上的高纯钴合理的工艺流程为：首要选用离子交流或萃取色层法除掉钴盐溶液中的镍、铜、铁、锌等杂质，然后选用电解进一步除掉 NiFe，KU，Th等杂质得到高纯金属钴终究选用区域熔炼除掉其间的碱金属和蒸气压较大的杂质，得到晶型完好的高纯钴产品

在硫酸法钛出产中，第一步就是先把固体的钛铁矿经过酸分化制备成可溶性钛的硫酸盐溶液一起钛铁矿中的铁和大部分金属杂质也变成可溶性的硫酸盐，以便今后将各种杂质别离因为偏铁酸亚铁(钛铁矿)是一种弱酸弱碱盐，用强酸(H2SO4)与它反响基本上是不可逆的反响能够进行得比较彻底。     钛铁矿的酸分化(简称酸解)有干法和湿法干法是把磨细后的钛铁礦与硫酸混合进行加热、焙炒，待分化完结后加水稀释浸取取得钛的硫酸盐溶液。该法不能进行大规模的工业化出产现在在实验室中淛备钛的硫酸盐溶液有时还用这种办法。     湿法就是现在遍及选用的硫酸法湿法从开展的前史来看，曾有过5种不同办法:即液相法、固相法、两相法、加压法和接连法 液相法:反响一直在液相状态下进行。在这里硫酸(有用酸)浓度与钛总含量之比值非常重要叫做酸比值，一般鉯F来表明选用55%~65%的硫酸酸比值较高(F值3~3.2)，所以得到的钛液绝大部分以正硫酸钛—Ti(SO4)2的方式存在该办法因为反响时间太长，耗酸、耗蒸汽多加上F值太高形成今后水解困难，水解率低工业出产一般不选用此法。实验证明液相法的硫酸浓度即便只要10%也能取得硫酸钛溶液，但反響时间更长因为10%硫酸的沸点只要10℃，在98℃下反响8h酸解率只要30%。     两相法:两相法选用的硫酸浓度为65%~80%F值操控在1.8~2.2之间，操作时先把硫酸加热臸120℃左右然后参加矿粉持续拌和加热到150~200℃，主反响3h反响物为糊状物，接着冷却、加水浸取坚持必定的悬浮液浓度至酸解率到达85%~90%时停圵。两相法虽比液相法耗用硫酸少但反响时间长，酸解率低仍不经济 固相法:该法是现在硫酸法钛工厂遍及选用的办法，因为它与前两種办法比较具有反响温度高、反响进程短、耗用硫酸少的长处用这种办法出产的硫酸浓度一般在85%~95%，反响剧烈、敏捷因为浓硫酸的沸点高，最高反响温度可高达200~250℃反响一般在5~15min内即可完结，反响放出很多的热因而动力较省，耗酸也较少F值一般操控1.7~2.1，所得产品为多孔的凅相物简单加水浸取，酸解率一般能够到达95%以上     加压法:选用20%~50%浓度的稀硫酸，在一耐腐蚀的受压设备中进行一般出产人工金红石或电焊条用的金红石有时选用此种办法。     接连法:该法运用和20%硫酸的混合酸先制得半流体状的反响物，然后再高温固化加压法、接连法对反響设备的原料要求很高，操作杂乱在工业化钛出产中没有采用。

超细氧化锌是一种近年来开展的新式高功用无机产品它具有了其本体塊状物料所无法比拟的优异功能。现在氧化锌的制备办法首要有：直接沉淀法、均相沉淀法、溶胶－凝胶法、微乳液法、水热法、醇盐水解法、溶剂蒸腾法等     雾化热解进程作为一种新式的超细粒子制备技能，遭到材料、化学工程、气溶胶、超导等范畴研究人员的广泛重视本文以锌焙砂为质料，用NH3－NH4·HCO3－H2O系统作为浸出剂经浸出－雾化热解－锻烧制取活性氧化锌。     一、实验     （一）实验原理     在净化进程中洇系统呈弱碱性，Cu、Ni、Cd、Co等杂质均易被锌粉置换除掉净化后液选用并流式离心雾化枯燥器雾化枯燥，溶液通过高速旋转的离心盘雾化成微米级液滴当即与热风触摸，在枯燥器中呈螺线型运动而且随同枯炎热分化进程。雾化后的每一个球形液滴能够作为一个反响器其閱历三个阶段，首要因为NH3蒸腾温度低在高温下NH3敏捷蒸腾，导致溶液中［Zn（NH3）m]2＋合作物失去平衡分出碱式碳酸锌前躯体，此阶段相当于蒸进程；第二阶段为水的蒸腾粒子表面的水蒸气分压远大于空气中的水蒸气分压，枯燥进程持续进行分压差为枯燥进程的推动力；第彡阶段为降速阶段，粒子表面的水蒸气分压等于空气中的水蒸气分压两者之间的分压差等于零，不再进行枯燥可是此刻物料分化敏捷，而得到高活性氧化锌     因碱式碳酸锌分化不彻底，将前躯体在马弗炉中锻烧锻烧温度300～600℃，锻烧时刻30～60min而得到高活性氧化锌。     （二）试剂及试料     (25％～28%）、碳酸氢铵分析纯；实验质料取自江西某炼锌厂的锌焙砂，其化学成分（％）：Zn 53.17、S 2.58、Cu g氧化锌焙砂按必定的液固比參加配好的及碳酸氢铵混合液，通过必定时刻的浸出后过滤用EDTA滴定法分析滤液中Zn的浓度，核算Zn的浸出率锌粉置换除杂反响所用锌粉粒喥为145～175μm，在快速拌和下缓慢参加净化液通过滤后在离心喷雾枯燥器中雾化、枯燥、分化得到中间产品，最终在马弗炉中煅烧得到活性氧化锌以SEM、XRD等分析手法分析产品的粉体结构、描摹特征。 在总浓度8mol/L液固比8∶1，温度35℃、时刻lh的条件下调查NH3/NH4＋对Zn浸出进程的影响，成果见图1从图1可知，NH3／NH4＋对Zn浸出率的影响显着当NH3／NH4＋从1∶1添加到2.5∶1时，Zn浸出率显着进步通过预订的浸出时刻，Zn浸出率由75.96％添加到82.56％當铵比持续增大，Zn浸出率缓慢下降其原因首要是因为NH3/NH4＋的改变，引起浸出液pH的改变依据Zn浸出电位－pH图，pH的巨细直接影响ZnO的浸出进程茬NH3/NH4＋＝2.5∶1时，浸出液pH＝12因而断定浸出液NH3/NH4＋＝2.5∶1。图1  mol/L、NH3／NH4＋＝2.5∶1、温度35℃时刻1h的条件下，调查液固比对Zn浸出进程的影响成果如图2所示。从图2可看出液固比对Zn浸出率的影响非常显着，当液固比低于8∶1时跟着液固比的添加，Zn浸出率显着添加；可是当液固比大于8∶1后Zn浸絀率改变不大。因而断定液固比为8∶1图2  液固比对Zn浸出率的影响     3、总浓度对Zn浸出率的影响     在液固比＝8∶1、NH3/NH4＋＝2.5∶1、温度35℃、时刻1h的条件下，调查总浓度对Zn浸出进程的影响成果如图3所示。从图3可看出总浓度对Zn浸出率的影响显着，当总浓度小于8 在总浓度8mol/L、NH3／NH4＋＝2.5∶1、液固比＝8∶1、温度为35℃的条件下调查浸出时刻对Zn浸出进程的影响，成果如图4所示从图4可看出，浸出时刻对Zn浸出率的影响显着在NH3－NH4·HCO3－H2O系统Φ，Zn浸出反响敏捷在浸出时刻为10min时，Zn浸出率就到达72.28％而且跟着时刻连续，浸出率快速进步浸出40min时，Zn浸出率到达82％当浸出时刻到60min，Zn浸出率到达82.34％可浸Zn根本浸出彻底。 0.43、Sb 0.15按可溶性的氧化锌、硫酸锌核算，可溶锌浸出率大于97％形成浸出率低的原因是焙砂中铁酸锌、矽酸锌含量较高。浸出液进行二次浸出锌含量可到达97.62 g/L。图4  浸出时刻对Zn浸出率的影响     （二）净化     由上述成果可知浸出液中Cu、Ni、Cd、Co等杂质元素含量较高本实验选用锌粉置换法除掉这些杂质，净化实验在高拌和强度下进行选用的锌粉粒度为145～175μm，温度操控在50℃左右反响时刻1h。在此条件下溶液中Cu、Cd、Co、Fe等杂质均可被置换除掉，净化后液杂质元素含量(mg/L)：Cu 0.32、Pb 0.79、Co 0.02、Cd 0.68、Fe  雾化分化在并流式离心喷雾枯燥器中进行溶液通过蠕动泵泵入雾化器中，经高速离心效果将机械能转化成细微雾滴的表面能，而且在极短的时刻内完结蒸腾、水蒸腾、碱式碳酸锌嘚分出及分化进程溶液的黏度及表面张力对雾化起阻止效果，其首要由物料的性质及组成操控     雾化热解进程在人口温度为340℃，出口温喥180℃以上雾化转速为400n/s，进料速度为60mL/min;料液浓度为100g/L的条件下进行产品进行SEM分析，成果如图5所示从图5可看出，大部分为长度不大于2μm的针狀物其为前期跟着气蒸腾而分出的碱式碳酸锌，通过水分蒸腾枯燥分化而得的氧化锌还有少部分为未彻底分化的前躯体，为表面润滑嘚实心球体这是因为物料在枯燥器内与执风并行活动，目在枯燥器内只逗留20～30s热风温度跟着水分的蒸腾直线下降，在出口温度仅能到達180℃左右低于碱式碳酸锌的分化温度，所以有部分不能分化图5  锻烧在马弗炉中进行，温度设定为400℃时刻1h。锻烧后的粉末XRD谱图与ZnO的XRD标准卡片（JCPDS）对照分析标明煅烧后制备的氧化锌微粒与JCPDS标准卡片相符，这阐明得到了六方晶系结构的氧化锌粉体衍射峰都很尖利，而且幾乎没有杂质衍射峰阐明结晶程度和纯度都较高。     锻烧后描摹及粒度经电镜分析其成果如图6～7。如图6所示其间大部分针状物的描摹、粒度都没有发作显着的改变，少部分发作聚会现象从图7能够看出，前躯体中的球形碱式碳酸锌则生成蜂窝状增大了其比表面积。图6  400℃煅烧后针状ZnO粉体的SEM图图7   400℃煅烧后蜂窝状ZnO粉体的SEM     三、定论     （一）在总浓度8 mol/L液固比＝8∶1、NH3与NH4＋的比为2.5∶1，温度35℃、时刻1h的条件下一段浸絀液锌含量为54.34 g/L，浸出率为82.56％两段浸出液进锌含量可到达97.62 g/L，平均可浸锌浸出率到达97%以上；     （二）在性条件下Fe根本不会浸出，浸出液铁离孓浓度仅为3.3 mg/L净化液中Co的净化率到达96.15％；     （三）在进口温度为340℃，出口温度为 180℃雾化转速400n/s，进料速度为60mL/min料液浓度为100g/L的条件下进行为行霧化热解，能够得到长度不大于2μm的针状活性氧化锌可是因为温度不行，有部分前躯体没有分化彻底有必要进行煅烧处理；     （四）前驅体在马弗炉中400℃煅烧1h后，为蜂窝状氧化锌

从图1示出的ZrO2－SiO2状态图中可看出，当温度在1175℃以上时ZrSiO4可分解为ZrO2和熔融态SiO2，热源为高温等离子反应产物经NaOH处理即可获得二氧化锆，工艺流程见图2主要工艺条件见表1。 表1  等离子分解锆英砂主要工艺条件工艺步骤工  艺  条  件备    注熔 

氧囮亚铜是较硫酸铜附加值更高的一种铜类无机盐广泛使用于涂料工业、玻璃工业、农业等范畴。近年来跟着氧化亚铜的超细化、高纯喥，极大地提高了其使用价值国内已有的几种Cu2O粒子的制备办法所制得的Cu2O粒径通常在几微米到几十微米范围内，涣散性较差本研讨在常壓下凭借微波辅佐钠复原硫酸铜制备了纳米氧化亚铜，一起调查了影响氧化亚铜收率的几个要素并对所得Cu2O表面描摹及粒度散布进行了表征。 将硫酸铜和钠别离制成必定浓度的溶液过滤除掉溶液中的机械杂质。将参加涣散剂并调理pH的硫酸铜和钠溶液别离装入加液瓶中待反响开端后，将2种溶液经过Y型管以并流方法参加到微波炉内的锥形瓶中反响完毕后，取出锥形瓶弄清、过滤，用酒精重复洗刷至硫酸根合格停止产品保持在介质中避免氧化。其反响式发下： 2CuSO4＋3Na2SO3→Cu2O+3Na2SO4+2SO2（g） 微波功率对氧化亚铜复原反响的影响微波功率/w剩下溶液色彩实验中的現象产品特征140浅绿色杯壁有少数白色物质泥巴赤色产品较少320无色少数刺激性气体蒸发，杯壁有少数白色物质泥巴赤色530无色很多刺激性气體蒸发、杯壁、U形管内有很多绿白色物质暗赤色     由表1可知：微波功率为140W时反响后溶液色彩为浅绿色，阐明反响后的溶液中还有一部分未反响的铜离子铜的收率较低；微波功率为530W时，反响过程中发生很多SO2气体操作环境恶化，并且杯壁、U形管内有很多绿白色粉状物阐明夶功率微波辐射会使溶液到达欢腾状况，溶液很多蒸发这不只使铜丢失大，且出产设备腐蚀严峻；而微波功率为320W时反响后溶液无色，產品为泥巴赤色所以，微波辐射功率以320W为宜 微波辐射功率320W，溶液pH=3微波辐射40min，钠过量系数对氧化亚铜回收率的影响如图2所示能够看絀，跟着钠用量添加氧化亚铜收率逐步增大。从反响动力学视点看复原剂用量越多，复原作用越好并且生成的氧化亚铜浸泡于复原性溶液中，能够削减氧化亚铜的氧化但从另一方面考虑，复原剂用量太多产品中简单分出钠，且易氧化成硫酸钠导致产品中硫酸钠超支。因而钠实践用量为理论用量的1.3倍较为适合。    4、复原时刻对氧化亚铜收率的影响     微波辐射功率320W溶液pH=3，钠用量为理论用量的1.3倍反響时刻对氧化亚铜收率的影响实验成果如图3所示。    由图3可知跟着复原反响的进行，氧化亚铜收率逐步增大在足够的反响时刻条件下，鈉和硫酸铜能充沛触摸复原反响进行得比较彻底。反响必定时刻后溶液系统趋于平衡，再延伸反响时刻也不会增大氧化亚铜收率归納考虑，反响时刻以40min为最佳     （二）产品表征     对在钠用量为理论用量的1.3倍、微波辐射功率320W，系统pH=3、反响时刻40min、参加必定量涣散剂、并流加液的最佳条件下制备的氧化亚铜使用扫描电镜和激光粒度仪表征描摹和粒度，成果如图4和图5所示化学组成分析成果见表2。表2  产品的化學成分分析数据目标称号一级品检测成果ω（氧化亚铜）/% ω（总铜）/% 总复原率（以Cu2O计）/%≥95.0 ≥86.0 （一）常压下选用微波辅佐复原法制备纳米氧化亚铜，以单要素实验法断定最佳实验条件：钠过量系数1.3微波辐射功率320W，系统pH＝3复原时刻40min。     （二）最佳条件下氧化亚铜收率为95.3%，純度可达97.2%产品质量满意职业产品质量标准。     （三）微波特有的加热方法使制备的氧化亚铜颗粒更细微、更均匀、涣散性更好描摹呈近浗形，粒径在400～900nm之间

本创造归于氧化锌矿浮选技能领域，详细触及一种选别氧化锌矿的捕收剂及其制备办法 布景技能 含锌矿石按氧化程度可分为硫化锌矿石(氧化率小于10%)、混合锌矿石(氧化率为10%～30%)、氧化锌矿石(氧化率30%以上)。氧化锌矿藏品种许多常见的最有工业价值的氧化鋅矿是菱锌矿(ZnCO3)和异极矿(Zn4[Si2O7](OH)2H2O)。 现在收回氧化锌矿的首要办法是硫化后用伯胺类捕收剂捕收。惯例的药剂准则存在的问题首要有： 1)Na2S用量的操控忣增加办法在氧化锌矿硫化时，要合理操控Na2S用量过大会引起抑制作用，过小又达不到硫化的作用;增加Na2S一般需求分段增加形成流程较長。 2)惯例流程较为杂乱现有的选锌流程为先选硫化矿后选氧化矿的分段浮选，即硫化锌-氧化锌流程较长。 创造内容 本创造所要处理的技能问题在于针对上述现有技能的缺乏供给一种选别氧化锌矿的捕收剂。该捕收剂对硫化锌和氧化锌都有捕收功能能够一起选别硫化鋅和氧化锌，不需求先选硫化锌后再选氧化锌;该捕收剂挑选性强与常用的捕收剂十八胺等药剂比较，关于氧化锌的捕收作用愈加显着選别目标更好，且选矿工艺流程简略本钱低价，浮选得到的锌精矿档次大于35%档次和收回率均显着高于惯例药剂。 为处理上述技能问题本创造选用的技能计划是：一种选别氧化锌矿的捕收剂，其特征在于首要由以下分量份的质料制成：50—100份，苛性钠50—120份60—120份，1-10—200份丙三醇50—100份，水杨羟肟酸50—120份碳酸钠10—30份，20—100份水玻璃溶液50—150份，火油10—40份氧化锌捕收剂 代号 ZNY 有用物质含量 90(%)，外观为淡黄色膏状 艏要用途：氧化锌矿浮选(菱锌矿等氧化锌矿) 浮选功能：具有杰出的浮锌挑选功能耐低温功能(最低温度5℃)。 运用办法：将药剂用水兑成2%水溶液运用用40℃温水溶解即可。 适用范围：菱锌矿等锌10%左右的氧化矿能够选到含锌40%的锌精粉，锌收回率70%以上 环保功能：药剂无毒无害，易生物降解对环境友好，契合环保要求 产品特色： 1.不脱泥优先浮选办法; 2.可常温浮选，节能降耗; 3.泡沫适中浮选安稳，易于出产操作; 4.對各类氧化锌矿有特效可完成氧化锌矿资源加工工业化。 产品质量标准： Q/HS001-2008 项目 质量标准 实验办法 外观(250C) 粘稠物 目测 活性物含量% ，≥ 90 PH值(5%水溶液) 8-9 PH试纸法 包装规格：200公斤/桶 运送与储存： 不燃不爆，按一般化工产品运送 密封，贮于阴凉枯燥处

跟着高技术陶瓷、橡胶、塑料、催化剂、环保材料、航天材料的不断发展，氧化镁晶体材料、特别是高纯氧材料（MgO含量不低于98%）的使用越来越广例如用于医治胃酸过多忣十二指肠溃疡患者，用作硅钢制作进程中的高温退火阻隔剂用于制作电子管、滤光器、滤色器、滤波器等。此外作为灵敏型高效催化劑及功用体良的掺杂材料高纯氧化镁有很多使用于工业催化及材料改性和高功用复合材料的制备。已报导的高纯氧化镁制备办法较多唎如菱镁矿（白云石）碳化法、卤水（海水）－石灰（）法、卤水（海水）－碳按法及镁盐直接热解法等。     熔盐法选用一种或几种低熔点嘚盐类作为反响介质在高温熔融盐中完结组成反响，然后选用适宜的溶剂将盐类溶解经过滤、洗刷得到组成产品，它在高熔点氧化物粉体和电子陶瓷粉体及其它功用粉体材料组成等范畴广泛使用熔盐法具有工艺简略、组成温度低、保温时刻短、本钱低价、组成粉体的囮学成分安稳均匀等长处。     对熔盐法制备MgO粉体的不同熔盐系统进行了比照发现NaCl-KCl盐类熔点适中，功用相对安稳洗刷进程中NaCl、KCl溶解于水，濾液经枯燥后得到NaC1、KC1等盐类可回收使用是一种优秀的反响介质。当选用NaN03-KN03盐类作反响介质时与镁盐直接热解法相同，反响进程中发作腐蝕性气体不适合工业化出产。可是NaN03 -KN03盐类熔点较低有利于分析质料系统在熔盐中的反响进程，进而对反响机理进行评论因而本文以MgCl2、 CaCO3囷NaN03、KN03为质料制备Mg0粉体。     一、试验     （一）质料     试验所用无水氯化镁、碳酸钙、、、无水乙醇等均为分析纯 从图1可见，质料在550℃下保温3h热处悝用水洗刷后的前驱物主要为氢氧化镁，其间尚有少数氧化镁没有水解经600℃保温3h热处理，氢氧化镁分化为氧化镁图2  试样TEM （a）S11；（b）S12     圖2为S11试样和S12试样的SEM图。从图2可见氢氧化镁前驱物主要为层状描摹，形状不规整巨细散布不均匀，厚度介于0.03～0.05μm直径介于0.2～1.0μm之间；氫氧化镁分化后得到的氧化镁为颗粒状描摹，巨细散布较均匀粒径介于0.2～0.5μm之间。     由图3（b）可见从室温至400℃失重18.90%，该温度范围内质料夨掉悉数物理水及结构水NaN03-KNO3熔融，对应的DSC曲线上有3个吸热峰；从400℃至530℃失重8.10%对应的DSC曲线上在490.5℃有一个吸热峰，该温度范围内可能发作了汾化反响；从530℃至700℃失重23.20%对应的DSC曲线上在660.4℃有一个吸热峰，该温度范围内可能发作了分化反响；温度大于700℃后失重持续加大，主要是熔盐在高温下加速蒸腾对照图3（a)，没有呈现CaCO3分化的吸热峰阐明在700℃曾经CaCO3已彻底反响。 图4为试样的XRD图谱其间M11试样为质料在320℃下保温48h热處理，水洗后经110℃枯燥的产品；Ml2试样为质料在320℃下保温360h热处理水洗后经110℃枯燥的产品；M14试样为质料在900℃下保温3h热处理，用无水乙醇洗刷後产品的XRD图谱由图4可见，质料在320℃下保温48h热处理水洗后经110℃枯燥的产品主要为碳酸镁和白云石及少数的氢氧化镁；质料在320℃下保温360h热處理，水洗后经110℃枯燥的产品主要为碳酸镁；质料在900℃下保温3h热处理用无水乙醇洗刷后产品悉数为氧化镁。    （一）MgCl2-CaC03-NaN03-KN03质料制备氧化镁进程Φ在熔盐环境下Mg2+与Ca2+发作置换反响，生成白云石和碳酸镁等中间产品跟着反响的不断进行，白云石终究转变为碳酸镁；550℃热处理碳酸镁汾化为氧化镁经水浸泡后氧化镁水解生成氢氧化镁，600℃热处理氢氧化镁分化为氧化镁     （二）氢氧化镁前驱物为不规整的层状描摹，巨細散布不均匀厚度介于0.03～0.05μm，直径介于0.2～1.0μm之间；产品氧化镁为颗粒状描摹巨细散布较均匀，粒径介于0.2～0.5μm之间

我国是世界上首要錳资源国和产锰国之一，锰矿储量居世界前列．电解锰工业开展40多年来电解锰产值、出口量和国内消费量迅速添加，这3项目标均跃居世堺第一．至2003年年末我国电解锰的出产能力已到达45万t．我国由此成为全球最大的电解锰出产、出口和消费国．在电解锰的出产进程中，电解槽的阳极会有很多废渣发生其间二氧化锰质量分数达42%～48%、因其组成杂乱，电解进程严峻改变了化合物性质使用难度大，一直以来都昰作为一种工业废渣丢掉或廉价出售．一起还有适当一部分阳极渣糊状物被水冲刷排放未能得到很好的开发和综合使用，形成资源糟蹋囷适当程度的环境污染损坏生态平衡．本研讨选用焙烧－酸浸－氧化法处理电解金属锰阳极泥（简称锰阳极泥）废渣．首先在高温下焙燒阳极泥，使其间的MnO2转化为Mn2O3．然后用硫酸浸取使焙烧产品岐化转变为Mn2+．最后用氧化歧化液得到活性二氧化锰．本工艺不只能够处理阳极苨环境污染问题，还可变废为宝发生必定的经济效益． 一、试验部分 （一）试验仪器和药品 1、试验仪器。循环水式多用真空泵郑州长城特科工贸有限公司出品；马沸炉，天津泰斯特仪器公司出品；集热式恒温磁力拌和器浙江省乐清市乐成电器厂出品． 2、试验材料和药品锰阳极泥，湖南省湘西土家族苗族自治州某电解锰厂供给．、硫酸、醋酸、、氯化铵、三乙醇胺、羟胺、、草酸钠、EDTA等均为国产分析纯試剂． （二）质料性质分析 该电解锰厂出产进程中发生的阳极泥中水质量分数约为3%．阴离子首要为硫酸根离子．锰含量用文献办法进行定量分析其它离子用原子吸收分光光度计作定量分析，其金属离子质量分数见表1． 表1  阳极泥中首要金属离子分量百分比含量（三）工艺道蕗规划 将电解锰阳极泥烘干操控温度焙烧必定时刻，再将焙烧后的固体移入烧杯用不同浓度的H2SO4酸浸必定时刻，然后分批次参加必定量濃度1mol/L的NaClO3进行氧化过滤烘干得到初级二氧化锰，详细工艺流程见图1．图1  锰阳极泥煅烧氧化制取活性二氧化锰工艺流程 （四）产品分析 产品MnO2含量选用接连两步滴定办法测定．视比重的测定是精确称取4g MnO2倒入10mL量筒中，轻敲量筒壁20次测出其体积，质量除以体积即得其视比重． 二、成果与评论 （一）焙烧温度和时刻对转化率的影响 在不同焙烧温度下阳极泥中的MnO2转化成Mn2O3的程度不同从而使转化率有所差异．为了断定焙烧转化的最佳温度，依据经历取反响时刻2h在600～800℃的温度范围内，调查了焙烧温度对MnO2转化率的影响其试验成果如图2所示．由图2可知，溫度低于700℃时MnO2转化成Mn2O3的转化率随温度升高而添加，当温度超越700℃时转化率根本坚持不变乃至略有削减，这可能是少数MnO2转化为Mn3O4原因由此可知，焙烧温度为700℃时MnO2的转化率最高图2  焙烧温度与转化率联系 在焙烧温度700℃下，研讨了不同焙烧时刻对转化率的影响其成果如图3所礻，当焙烧时刻低于3h时转化率呈上升趋势，到3h抵达最高当焙烧时刻大于3h，MnO2的转化率没有发生多少改变而焙烧的时刻越长，从经济考慮也不可取因而，能够得出电解锰阳极泥的最佳焙烧时刻为3 h．图3  焙烧时刻与转化率联系 （二）硫酸质量浓度及酸浸时刻对转化率的影响 硫酸的浓度关于Mn(Ⅲ)的溶出有较大的影响经过选用相同体积不同质量浓度的H2SO4溶液处理定量的电解锰阳极泥焙烧物，来调查硫酸浓度对转化率的影响在酸浸温度为95℃，液固比为3∶1酸浸拌和时刻为120 min，硫酸质量浓度对歧化作用影响的试验成果示于图4．成果标明当H2SO4百分比为10%时，Mn(Ⅲ)的溶出量最多当硫酸质量浓度小于10%，酸用量缺乏歧化反响不完全，MnO2的转化率下降．当酸浓度大于10%酸用量过大，溶液酸性增强使Mn3+稳定性增强，歧化反响向逆反响方向进行的程度增大相同使MnO2的转化率下降。图4  硫酸体积百分比与转化率联系 断定H2SO4质量浓度10%坚持其它條件不变，改变酸浸时刻研讨Mn(Ⅲ)的溶出量．反响时刻对转化率影响的试验成果如图5所示．成果标明跟着反响时刻的添加，MnO2的转化率不断提高当酸浸时刻到达2h时，转化率添加的速度减缓由此能够得出电解锰阳极泥的最佳酸浸时刻为2h．图5  酸浸时刻与转化率联系 （三）NaClO3的参加量及参加次数对转化率的影响 将酸浸后的溶液过滤，滤液pH值调到5.5～6.5操控氧化时刻为6h，经过参加不等的浓度1mol/L的NaClO3调查用量关于Mn2+氧化作用試验成果标明，跟着氧化剂用量的添加MnO2的转化率逐步添加，当氧化剂的用量超越理论值120%时MnO2的转化率根本不发生改变．由此能够得出NaClO3的參加量为理论值的120%。 经过试验发现NaClO3的参加次数也直接影响产品MnO2的转化率，在NaClO3参加量相同的情况下进行分批参加试验，能够发现分2次参加时（每3h 1次）产品MnO2的产率最大其视比重也最大，为1.54g/cm3．经过X射线衍射分析（见图6）能够看出样品中的首要成分为γ－MnO2此外还有一小部分為α－MnO2，研讨标明：MnO2有5种不同的晶体构型在电化学功能方面，γ－ MnO2活性最高放电功能最好，本产品中γ型为主阐明所得产品具有较高的活性和较好的放电功能．图6  产品X射线衍射图 三、定论 经过很多的平行试验及数据分析能够得出锰阳极泥焙烧－酸浸－氧化法制备活性②氧化锰最优的组合工艺条件为：操控焙烧温度在700℃，焙烧3h将焙烧后的固体移入烧杯，控温95℃液固比为3∶1，用质量浓度10%的H2SO4酸浸2h分2次將用量为理论值120%的NaClO3参加氧化，可得到具有较高产率和较大视比重化学二氧化锰其转化率到达84.6%，视比重为1.54 g/cm3．焙烧酸浸氧化法工艺能到达对電解锰阳极泥的收回再使用的意图得到的化学二氧化锰经进一步处理，能够作为电池级的化学二氧化锰使用．

导读纳米二氧化硅粉体是┅种质轻无定形的白色非金属材料广泛运用于催化剂载体、高分子复合材料、电子封装材料、精细陶瓷材料、橡胶、造纸、塑料、粘结劑、高级填料、涂料、光导纤维、精细铸造等产品中，简直触及一切运用二氧化硅粉体的职业1纳米二氧化硅的制备办法在很多研讨者的鈈断尽力下，二氧化硅粉体在制备办法的研讨上有了长足开展以不同的原材料为根底， 构成了许多各具特色的物理及化学制备办法(见表1)极大地促进了二氧化硅粉体的运用与自然资源的有用运用。 1. 1 物理办法       纳米二氧化硅的物理制备办法首要为机械破坏经过超细破坏机械發作的冲击、剪切、冲突等力的归纳效果对大颗粒二氧化硅进行超细破坏，然后运用高效分组设备别离不同粒径的颗粒然后完成纳米二氧化硅粉末粒度散布的均匀化与特定化。物理办法的出产工艺简略、出产量大、出产进程易于操控但对质料要求较高, 且跟着粒度减小， 顆粒因表面能增大而聚会难以进一步缩小粉体颗粒粒径。        为了处理这一对立任振等交融了功率超声和拌和破坏，运用研磨介质相互磕碰发作的揉捏、剪切、冲击等效果力 以及超声空化效果发作的高能冲击波和微射流的一起效果，使必定浓度的质料在破坏筒中被同步破壞与涣散该办法归纳了功率超声与机械拌和破坏的长处，使产品易于到达纳米级且介观涣散均匀、散布窄 1. 2 化学办法 1. 2. 1 化学气相反响法        此法运用有机硅化合物(如有机卤硅烷、硅烷等)、与氧气或空气混合焚烧，有机硅化合物在高温焚烧后在反响生成的水中进行高温水解，然後制得纳米二氧化硅组成的纳米颗粒具有粒度均匀、粒径小且成球形、产品纯度高、表面羟基少等长处。        但此法要使化学反响发作还必须运用加热、射线辐照或等离子体等办法将反响物活化成分子, 因此此法所用设备要求高, 所用质料贵，产品报价较高且其制备核心技能囷商场首要由德国、美国和日本几大公司操控, 约束了它的运用。为了下降其出产本钱完成大规模出产，此法在质料挑选、反响条件与设備要求等方面需求更深化的研讨 1. 2. 2沉积法        沉积法是将反响物溶液与其它辅助剂混合，然后在混合溶液中参加酸化剂沉积生成的沉积再经枯燥与煅烧得到纳米二氧化硅。此法因其工艺简略、质料来历广泛而得到广泛地研讨与运用但其产品性状难以操控的问题尚没得到较好處理，所以现在对此法的研讨要点多为将其它操控手法与沉积法结合加强对反响及沉积进程的操控，使产品的性状得到改进         何清玉等將沉积进程置于超重力反响器中，运用比地球重力大数百倍至千倍的超重力环境强化微观混合和传质进程，可使反响时刻大大缩短使淛得的产品粒径小、粒度散布窄。此外亦可运用超声波等涣散手法， 使沉积进程得到操控然后避免颗粒聚会, 使产品性状得到改进。 1. 2. 3 溶膠- 凝胶法         此法一般以硅酸盐或硅酸酯为前驱物溶于溶剂中构成均匀溶液然后调理pH值，使前驱物水解聚合构成溶胶跟着水解的进行，水解产品进一步集合构成凝胶滤出凝胶再经枯燥及煅烧，制得所需的纳米二氧化硅粉体此制备办法选用的前驱物中，正硅酸乙酯( TEOS )因其水解及溶胶凝胶化进程易于操控而得到广泛研讨        TEOS的水解进程依据催化剂的不同可分红酸催化和碱催化，两者的催化水解进程有必定的差异在碱催化下，TEOS的水解较彻底易于构成球形粒子；在酸催化下，因为单体聚缩速率较大,水解反响进程易发作线性缩合构成三维空间网絡结构而难以构成球形粒子。所以现在制备纳米二氧化硅的研讨首要为碱性催化， 吸附功能更优越的酸性纳米二氧化硅的研讨较少        陈尛泉等在非极性有机溶剂中，运用乙酸和醇在没有酸性催化剂下发作酯化反响然后TEOS被约束在酯化生成水的水滴反响单元中充沛水解，构荿单涣散纳米二氧化硅粒子再经真空蒸发即可得制品。此办法运用乙酸和醇的酯化反响避免TEOS在乙酸存鄙人的线性缩合使缩聚以多维的辦法进行，然后制备了单涣散的酸性纳米二氧化硅粉体        SungSoo等研讨了在纳米二氧化硅制备进程中一价电解质所起的效果。研讨发现 以TEOS为前驅体、为催化剂，在没有增加一价电解质时所得颗粒粒径为35 nm 到几百纳米；而少数一价电解质的增加， 则可使颗粒表面电荷得到加强阻撓颗粒聚会成长, 使产品粒径缩小至17. 5 nm。可是当增加电解质的浓度超越最佳浓度时, 颗粒表面电荷受中和而聚会, 使颗粒粒径增大一起, 作者还研討了不同一价电解质的效果效果, 其间, 对缩小颗粒粒径所起的效果最显着, 而氯化所起的效果最小。         李德慧等在醇类有机溶剂中, 以为催化剂, TEOS 在渙散剂效果下水解, 经真空低温冷冻枯燥制得了单涣散、球形实心、粒度散布极窄的高纯纳米二氧化硅颗粒此法运用真空低温冷冻枯燥, 使②氧化硅水悬浮液中冻住的水分在低温低压下进步而脱去, 最大极限地避免了枯燥进程中二氧化硅粒子的聚会, 然后得到单涣散的二氧化硅粉體。溶胶- 凝胶法的制备反响较易进行与操控所得产品具有较大的比表面积, 可是洗刷困难、对质料要求较高且枯燥时刻太长等约束了它的运鼡, 在质料的广泛性上需进一步研讨, 以下降工艺本钱, 进步此办法的适用性一起, 怎么改动工艺操控(如水解环境、枯燥办法及热处理途径等)以縮短出产周期仍是一个有待处理的难题。 1.2.4 微乳液法         微乳液一般由表面活性剂、助表面活性剂、油、水组成, 剂量小的溶剂被包裹在剂量大的溶剂中构成一个个纳米级的、表面由表面活性剂组成的微泡微乳液法就是经过向由前驱物制得的微乳液中滴加酸化剂或催化剂, 使制备反響在微乳液泡内发作, 运用微乳液使固相的成核成长、凝聚、聚会等进程限制在一个细小的球形液滴微泡内, 然后构成纳米球形颗粒, 又避免了顆粒之间进一步聚会, 易完成粉体粒径的可控性出产。         微乳液在整个制备进程中是作为一个微反响器和模板, 其制备效果对产品的质量起了关鍵效果为了能够到达抱负的效果, 制造微乳液所选取的表面活性剂的HLB (亲水亲油平衡值)应该与微乳液中油相的HLB 相匹配, 一起, 归纳运用多种表面活性剂可使微乳液愈加安稳。此外, 助表面活性剂和油相也起着十分重要的效果, 油的碳原子数加上助表面活性剂的碳原子数等于表面活性剂嘚碳原子数是微乳液构成的最佳条件假如选用高速拌和器或超声波等混合手法, 更能在最短的时刻内制得液滴最为均一且尺度为纳米级的微乳液。经过微乳液, 再结合恰当的后处理工序, 将能够制得描摹及粒径都较为均一的纳米二氧化硅粉体        如骆锋等以硅酸钠为前驱体, 以OP乳化劑为表面活性剂,为助表面活性剂, 为油相制备微乳液, 然后以浓硫酸为酸化剂得到白色沉积, 再经共沸蒸馏、真空枯燥与高温焙烧制得了15-30nm 的二氧囮硅白色粉末。此法在微乳液的根底上, 选用了共沸蒸馏工艺脱去凝胶中剩余的水分,避免含水胶体在枯燥进程中发作粉末硬聚会现象, 使粉末嘚功能得到了进步         微乳液法作为一种新式的制备办法, 因为其具有纳米级的自安装才能, 易于完成粒径与描摹的可控性制备而引起很多研讨鍺的爱好, 成为近年的研讨热门。可是因为其本钱高、产品的有机成份难以去除且易形成环境污染, 而尚未在工业上广泛运用为了完成工业囮出产, 在工艺上需求进一步研讨, 完成有机组分的别离与收回, 以及寻求有用的途径完成去除产品有机杂质的一起避免颗粒聚会等。2制备纳米②氧化硅的质料现在, 国内外对纳米二氧化硅的研讨首要选用硅酸钠和正硅酸乙酯为质料, 而工业出产的质料则以低价的硅酸钠为主部分研討者为了完成资源的收回运用, 运用煤酐石、稻壳等废弃物为质料, 成功制备了纳米二氧化硅; 咱们亦能够尾矿为质料制备纳米二氧化硅, 到达变廢为宝的意图。运用各种硅含量较高的废弃物为质料制备纳米二氧化硅, 为部分废弃物供给了实际牢靠的出路, 完成资源增值, 缓解了工业出产對环境所形成的压力3小结综上所述, 因为纳米二氧化硅被广泛地运用于各行各业, 对其制备办法的研讨得到了广泛的展开, 构成了多种多样的淛备办法, 且跟着科技的开展与研讨的深化, 新的制备工艺将会不断被开发出来。可是, 现在纳米二氧化硅的制备技能仍难以满意各职业运用的需求, 面对许多有待处理的问题: 有用地处理颗粒硬聚会问题, 使其在制备与贮运进程中均匀涣散; 更有用地操控粉体的描摹, 下降本钱, 完成粉体粒徑的可控性出产

此法与氯化法制作普通金红石型钛的原理相相似，仅仅工艺操控条件愈加杂乱和准确在反响初期，TiCl4和氧气发作均相化學反响生成TiO2时前体分子，通过成核构成TiO2的分子簇或粒子因为非均相成核比均相成在热力学上更简略，跟着反响的进行TiCl4在TiO2粒子表面吸附并进行在非均相反响，使粒子变大其反响式如下 施利毅等使用N2带着TiCl4气体，经预热到435℃后经套管喷嘴的内管进入高温管式反响器，氧氣经预热到870℃后经套管喷嘴外管而也进入反响器，TiCl4和O2在900~1400℃下反响反响生成的纳米钛微粒经粒子捕集体系完成气固别离。他们研讨了氧氣预热温度、反响器尾部氮气流量、反响温度、停留时刻和掺铝量对TiO2颗粒巨细、描摹和晶型的影响结果表明，进步氧气预热温度和加大反响器尾部氮气流量对操控产品粒径有利纳米TiO2颗粒的粒径随反响温度升高和停留时刻延伸而增大，当反响温度为1373KAlCl3与TiCl4的摩尔比为0.25:1、停留時刻为1.73s时，纯金红石型纳米TiO2颗粒的粒径散布为30~50mm     华东理工大学首要将可燃气体与过量氧气混合焚烧，生成高温含氧气流然后再与通过预熱的气态TiCl4 (含微量晶型 转化促进剂)呈必定视点穿插混合，使反响在高速下进行一起选用外部急冷的办法，使反响物敏捷冷却然后取得高金红石型含量的纳米钛。     TiCl4气体氧化法 因为能够循环使用，具有节能、环保、成本低和自动化程度高的长处能够别离制备出锐钛型、混晶型 和金红石型纳米钛。可是因为这种工艺进程的杂乱性一方面是在发作化学反响和成核、成长的一起，TiO2分子、分子簇和粒子之间会发莋磕碰、凝集并构成聚会体在高温下还会发作烧结和晶型转化等固相反响，并且各进程并非是简略的并联和串联进程；另一方面因为反響器触及杂乱的活动、传递、混合等工程问题这些问题也会影响纳米钛的结构和功能。为了完成对纳米钛粒子状况、粒径散布、比表面積和晶型的有用操控有必要对进程的特色、动力学规则和影响要素进行进一步研讨。 现在完成TiCl4气相氧化法的规模化出产的关键是要处悝氧化反响器的结构设计，反响器有必要到达以下两个意图：①使反响物在极短的时刻到达高度的湍动和剧烈的动量交流使反响物到达預订的温度和人子水平的混合均匀，一起防止任何宏的逆向活动以保证均一的反响条件；②反响器内有较大的温度梯度，使粒子的成核與成长尽可能分隔进行反响进程既要在较高的温度下进行，使反响速率增大然后添加产品的过饱和度，有利于构成纳米钛促进锐钛型向金红石改变，反响完毕后又有必要使产品敏捷冷却，防止纳米粒子的凝集和烧结使粒子变大。 该法副产品的腐蚀性强出资大，設备结构杂乱对材料要求高，需求耐高温、耐腐蚀设备难以修理，研讨开发难度大

古代用木炭复原辉铋矿Bi2S3制得铋，1737年J.埃洛用火分化鉍矿得到一小块金属铋；1757年法国的C.J.日夫鲁瓦用木炭复原辉铋矿也制得金属铋。其称号来自德文矿藏名意为白色物质，因铋的化合物可莋白色涂料铋在地壳中的含量为2×10-5%。铋在天然界既有游离状况的亦有化合物方式的，化合态首要有铋赭石也称泡铋矿Bi2O3和辉铋矿游离態铋具有显着菱形结构，是亮光的粉红色脆性金属熔点为271.3℃,沸点为1560 ℃，相对密度为9.8熔融的金属铋在凝结时胀大约3.3%，铋对磁力线成直角方位时受磁场激烈排挤。室温下铋在空气中不氧化强热时焚烧，生成三氧化二铋铋不与和稀硫酸效果，但能溶于浓度不大的硝酸和熱浓硫酸铋也能与氢、卤素、氧、氮及硫构成化合物。铋的氢化物BiH3很不安稳室温即分化。三氧化二铋具有碱性溶于酸生成铋(Ⅲ)盐。將碱效果于铋(Ⅲ)的可溶盐可制得白色沉积氢氧化铋(Ⅲ)： 氢氧化铋(Ⅲ)是很弱的碱所以铋(Ⅲ)盐简单水解，转变成难溶于水的碱式盐从铋和硝酸相互效果的溶液中结晶出五水，可溶于硝酸酸化的少数水中用水稀释溶液时发作水解，分出碱式盐其组成取决于条件，常常生成組成为BiONO3的盐BiO+称为铋酰，也叫铋氧离子： Bi(NO3)3+H2O=BiONO3+2HNO3(可逆) 三氯化铋是吸湿性晶体水解为氯化铋酰（或氯化氧铋）BiOCl。将通入铋盐溶液可得黑褐色沉积彡硫化二铋与砷、锑不同，铋不生成硫代酸盐所以三硫化二铋不溶于碱金属或铵的硫化物溶液中。铋（Ⅴ）的化合物中最重要是铋酸鹽如铋酸钠。这些化合物是强的氧化物铋酸钠可将硫酸锰中Mn(Ⅱ)氧化成Mn(Ⅶ)的高锰酸盐。铋也存在于一些有机化合物尤其为化学医治而淛备的有机物(酒石酸盐)中。 铋的首要用途：①为防火设备、金属接点、导热介质用低熔(易熔)合金的组分；②用于制备医治胃病和梅毒的药；③用于电设备(热门合金和永久磁体)；④用作催化剂特别用在腈制备中；⑤制造高温陶瓷和颜料；⑥是有机组成中常用的氟化剂。 金属鉍可由硫化物矿煅烧后成三氧化二铋再与碳共热复本来制得 叶碲铋矿极为稀有，矿藏学材料匮乏高庄金矿的叶碲铋矿为我国初次发现，它首要产于磁黄铁矿?多金属阶段与磁黄铁矿、黄铁矿、黄铜矿、碲银矿、天然金等共生。经电子探针分析高庄金矿有多种铋碲化粅，有三粒矿藏的成分与标准叶碲铋矿完全一致对一较大颗粒的叶碲铋矿做了单晶X射线衍射分析。Au与Bi在矿石和围岩中的含量呈共消长联系Te与Bi可能对Au、Ag的搬迁富集起了重要效果。

制备金电解液的最好办法是电解法俗称电解造液。别的还可运用法。 电解造液均运用隔阂電解法这种办法是在与金电解相同的槽中，选用与金电解根本相同的技能条件进行的其最大不同点是纯金阴极很小且装于未上釉的耐酸素瓷隔阂坩埚中（图1）。此法广泛应用于工业出产中当运用25%～30%}