四乙基氟化铵铵腐蚀液中,正丁酸能起到表面活性剂的作用吗

BOE溶液中,氟化铵起到什么作用?
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09-08-24 &匿名提问
我觉得应该是没有沉淀生成,但可能生成配合物,即AlCl3+6NH4F=3NH4Cl+(NH4)3[AlF6]在配离子中,[AlF6]3-(六氟合铝酸根)算是比较稳定的,这个反应可以自动发生,且在一般条件下,不必考虑该反应中的水解情况!至于它的原理及相关内容,如下:概述讨论经典配位化合物时,常会提到以下的术语:配位键、配位共价键:配位化合物中存在的化学键,由一个原子提供成键的两个电子,作为电子给予体,另一个成键原子则作为电子接受体。参见酸碱反应和路易斯酸碱理论。 配位单元:化合物含有配位键的一部分,可以是分子或离子。 配离子:含有配位键的离子,可以是阳离子或阴离子。 内界、外界:内界指配位单元,外界与内界相对。 配体、配位体、配位基:提供电子对的分子或离子。 配位原子:配体中,提供电子对的原子。 中心原子、金属原子:一般指接受电子对的原子。 配位数:中心原子周围的配位原子个数。 螯合物:含有螯合配体的配合物。 此外,含有多个中心原子的配合物称为多核配合物,连接两个中心原子的配体称为桥联配体,以羟基桥联的称为羟联,以氧基桥联的称为氧联。[编辑] 历史人们很早就开始接触配位化合物,当时大多用作日常生活用途,原料也基本上是由天然取得的,比如杀菌剂胆矾和用作染料的普鲁士蓝。最早对配合物的研究开始于1798年。法国化学家塔萨厄尔首次用二价钴盐、氯化铵与氨水制备出CoCl3.6NH3,并发现铬、镍、铜、铂等金属以及Cl-、H2O、CN-、CO和C2H4也都可以生成类似的化合物。当时并无法解释这些化合物的成键及性质,所进行的大部分实验也只局限于配合物颜色差异的观察、水溶液可被银离子沉淀的摩尔数以及电导的测定。对于这些配合物中的成键情况,当时比较盛行的说法借用了有机化学的思想,认为这类分子为链状,只有末端的卤离子可以离解出来,而被银离子沉淀。然而这种说法很牵强,不能说明的事实很多。1893年,瑞士化学家维尔纳总结了前人的理论,首次提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构等一系列基本概念,成功解释了很多配合物的电导性质、异构现象及磁性。自此,配位化学才有了本质上的发展。维尔纳也被称为“配位化学之父”,并因此获得了1913年的诺贝尔化学奖。1923年,英国化学家西季威克提出“有效原子序数”法则(EAN),提示了中心原子的电子数与它的配位数之间的关系。很多配合物,尤其是羰基配合物,都是符合该法则的,但也有很多不符合的例子。虽然这个法则只是部分反映了配合物形成的实质,但其思想却也推动了配位化学的发展。现代的配位化学不再拘泥于电子对的施受关系,而是很大程度上借助于分子轨道理论的发展,开始研究新类型配合物如夹心配合物和簇合物。其中一个典型的例子便是蔡氏盐—K[Pt(C2H4)Cl2]。虽然该化合物早在1827年便已经制得,但直到1950年才研究清楚其中的反馈π键性质。[编辑] 分类配位化合物可分成傳統配位化合物及有機金屬化合物。傳統配位化合物由一個以上的配離子(也叫离子复合物)形成,配位键中的电子“几乎”全部由配体提供。典型的配体包括H2O、NH3、Cl−、CN−和en-。 例子:[Co(EDTA)]−、[Co(NH3)6]Cl3、[Fe(C2O4)3]K3和[Cr(H2O)6]Cl3。 有機金屬化合物指含有金屬-碳化学鍵的化合物,配体为有机基团(如烯烃、炔烃、烷基、芳香环)或性质类似的化学品,如膦、氢负离子、一氧化碳。 例子:(C5H5)Fe(CO)2CH3、Fe(CO)5、Cp2TiMe2。 与配位化学有交盖的化学分支如:生物无机化学——其中的配合物配体存在于自然界中,常为氨基酸侧链和辅酶,如卟啉。例子包括血红素。 原子簇化学——用金属原子作配体,如Ru3(CO)12。 [编辑] 结构[编辑] 构型配位化合物的构型由配位数所决定,也就是化合物中心原子周围的配位原子个数。配位数与金属离子和配体的半径、电荷数和电子构型有关,一般在2-9之间,镧系元素和锕系元素的配合物中常会出现10以上的配位数。把围绕中心原子的配位原子看作点,以线连接各点,就得到配位多面体。配位数与配合物构型的关系列在下表:[1]配位数 构型 图形 3D 实例 2 直线型D∞h   HgCl2、Ag(NH3)2+、[Au(CN)2]- 3 平面三角形D3h   HgI3-、Pt(PPh3)3、Fe[N(Si(CH3)3)2]3 4 四面体Td   Ni(CO)4、MnO4-、SnCl4 平面正方形D4h   cis-Pt(NH3)2Cl2、PtCl42-、Ni(CN)42- 5 三角双锥D3h   Fe(CO)5、CdCl53- 四方锥C4v   [InCl5]2-、SbF52- 6 八面体   [Ti(H2O)6]3+、[Co(en)3]3+、[Cu(NH3)6]2+ 7 五角双锥D5h   [ZrF7]2-、[UO2F5]3- 五配位中,常常涉及到三角双锥和四方锥两种构型的互变,因此,很大一部分五配位化合物的结构是介于这两个结构之间的一种中间结构。六配位的化合物除极其常见的八面体外,也有可能是三角棱柱结构,例如单核配合物[Re(S2C2Ph2)3]即属于这一类。七配位中,配合物还可能是单帽八面体或单帽三角棱柱体结构。更高配位数的化合物中,八配位的可以是四方反棱柱体、十二面体、立方体、双帽三角棱柱体或六角双锥结构;九配位的可以是三帽三角棱柱体或单帽四方反棱柱体结构;十配位的可以是双帽四方反棱柱体或双帽十二面体结构;十一配位的化合物很少,可能是单帽五角棱柱体或单帽五角反棱柱体;十二配位的如[Ce(NO3)6]3-,为理想的二十面体;十四配位的为双帽六角反棱柱体。再高的配位数非常罕见,如最近研究的PbHe152+,该离子中铅的配位数至少为15。[2]以上只是配合物构型的理想情况。实际中的配合物结构常会发生畸变,原因可能是位阻效应、电子效应(参见姜-泰勒效应)或配体种类的缘故等。[编辑] 异构现象异构现象是配合物具有的重要性质之一。它不仅影响配合物的物理和化学性质,而且与其稳定性、反应性和生物活性也有密切关系。重要的配合物异构现象包括立体异构和结构异构。[编辑] 立体异构立体异构是化学式和原子排列次序都相同,仅原子在空间排列不同的异构现象。立体异构主要分为几何异构和光学异构。几何异构 几何异构是组成相同的配合物的不同配体在空间几何排列不同而致的异构现象,主要出现在配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体结构中,以顺式-反式异构体与面式-经式异构体的形式存在。 从空间关系上考虑,顺式(cis-)是指相同的配体处于邻位,反式(trans-)是指相同的配体处于对位。八面体[MA3B3]的两种异构体中,面式(fac-)或顺-顺式指3个A和3个B各占八面体的三角面的顶点,经式(mer-)或顺-反式是指3个A和3个B在八面体外接球的子午线上并列。见下图:cis-[CoCl2(NH3)4]+ trans-[CoCl2(NH3)4]+ fac-[CoCl3(NH3)3] mer-[CoCl3(NH3)3] 不对称双齿配体的平面正方形配合物[M(AB)2]也有可能有几何异构现象,结构类似于上面的顺铂,见下图:  顺铂(左)与其反式异构体具有截然不同的抗癌活性 多核配合物也有几何异构现象。例如,Pt(II)的双核配合物[Pt2(PPr3)2(SEt)2Cl2]的顺反异构体都已制得,且室温下其苯溶液都是稳定的。但反式在热的或冷的苯溶液中加入痕量三丙基膦作催化剂就能完全转变为顺式。[1]光学异构 光学异构是立体异构的另一种形式,两种光学异构体会使平面偏振光发生等量但不同方向的偏转,因此又称旋光异构或对映异构。大多数配合物在溶液中都会逐渐失去旋光性,这一过程称为消旋作用。根据具体情况的不同,消旋机理可能是分子间或分子内的。 最简单的配合物光学异构体为四面体型,中心原子与四个不同的基团相连,分子不能与镜像重合。例如[BeII(C6H5COCHCOCH3)2]。而对于八面体构型的配合物而言,光学异构主要发生在以下几种情况下:[M(AA)3]型,如三-(草酸根)合铬(III)、[Co{(OH}2Co(NH3)4}3]Cl6 (第一个制得的具有旋光性且不含碳的化合物—Hexol)。 [M(AA)2X2]型,如[Rh(en)2Cl2]+。 [M(AB)3]型,如[Co(gly)3]。 [M(AA)B2X2]型,如[Co(en)(NH3)2Cl2]+。 涉及多齿配体,如[Co(edta)]-。 Λ-[Fe(ox)3]3− Δ-[Fe(ox)3]3− Λ-cis-[CoCl2(en)2]+ Δ-cis-[CoCl2(en)2]+ [编辑] 结构异构结构异构是化学式相同,但原子排列次序不同的异构体,主要可分为以下几类:[Co(NH3)5(NO2)]2+的两种键合异构体。键合异构:配体通过不同的配位原子与中心原子配位。配体称作两可配体,此类配体含有两个以上含孤对电子的原子,可分别与中心原子配位。常见的两可配体有:NO2-、SCN-和CN-。 构型异构:配合物可以采取一种以上的构型。比如[NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]可分别呈四面体和平面四边形构型。常见的构型异构有五配位化合物三角双锥和四方锥构型之间的异构,以及八配位化合物十二面体和四方反棱柱体构型之间的异构。 配位体异构:互为同分异构体的配体所形成的类似配合物,如1,3-二氨基丙烷与1,2-二氨基丙烷分别形成的钴配合物[Co(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)Cl2]、[Co(H2N-CH2-CH(-NH2)-CH3)Cl2]。 离子异构:配合物有相同分子式但不同的配位阴离子,因此水溶液中产生的离子不同,如[Co(NH3)5SO4]Br和[Co(NH3)5Br]SO4。 溶剂合异构:配合物中水所处的位置不同,有内界与外界的差异,例如[Co(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl.H2O。 配位异构:阳离子和阴离子都是配离子,且配体可以互相交换成分。例子有:[Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6]、[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]和[Cr(SCN)2(NH3)4][Cr(SCN)4(NH3)2],以及[PtII(NH3)4][PtIVCl6]和PtIV(NH3)4Cl2][PtIICl4]。 聚合异构:是配位异构的一种,用以表示配合物相对分子质量上的倍数关系,与聚合反应中的“聚合”并不类同。例如,[Co(NH3)6][Co(NO2)6]可看作[Co(NH3)3(NO2)3]的二聚体。 [编辑] 理论参见:价键理论、晶体场理论及配位场理论 配位化合物的化学键理论,主要研究中心原子与配体之间结合力的本性,用以说明配合物的物理及化学性质,如磁性、稳定性、反应性、配位数与几何构型等。配合物的理论起始于静电理论。而后西季威克与鲍林提出配位共价模型,也就是应用配合物中的价键理论,统治了这一领域二十余年,可以较好地解释配位数、几何构型、磁性等一些性质,但对配合物的颜色和光谱却无能为力。价键理论认为,配体提供的孤对电子进入了中心离子的空原子轨道,使得配体与中心离子共享这两个电子。配位键的形成经历了三个过程:(激发)、杂化和成键,其中杂化也称轨道杂化,是能量相近的原子轨道线性组合成为等数量且能量简并杂化轨道的过程。由此还可衍生出外轨/内轨型配合物的概念,从而通过判断配合物的电子构型及杂化类型,就可以得出配合物的磁性、氧化还原反应性质以及几何构型。对于很多经典配合物来说,价键理论得出的结果还是比较贴近事实的。除了价键理论之外,而后发展的晶体场理论与配位场理论也是比较重要的配合物理论。晶体场理论将配体看作点电荷,并将配位键当作离子键处理,可看作是静电理论的延伸。并且,它以不同几何构型中,配体对不同空间取向的d轨道的作用作为切入点,得出不同取向d轨道会发生能级分裂,并建立起分裂能及晶体场稳定化能的概念,以推测配合物的电子组态及稳定性。晶体场理论可以很好地解释配合物的颜色、热力学性质和配合物畸变等现象,但不能合理解释配体的光谱化学序列,也不能很好地应用于特殊高/低价配合物、夹心配合物、羰基配合物和烯烃配合物。配位场理论结合了分子轨道理论与晶体场理论。它在理论上更加严谨,然而定量计算则很困难,计算过程中不得不引进近似处理,因而也只能得到近似的结果。[编辑] 反应[编辑] 配位反应配位反应可視同路易斯酸碱理论中的酸碱反应:金屬離子為酸提供空轨道,配体提供電子對為碱,過渡金屬與配体的反應常伴隨著顏色的變化。例如,將HCl加入[Cu(NH3)4]2+依序產生[Cu(H2O)4]2+(淡藍色)、[CuCl(H2O)3]+、[CuCl2(H2O)2]、[CuCl3(H2O)]-、[CuCl4]2-、[Cu(NH3)4]2+(深藍色);再如,將過量的氨水加入[Cu(H2O)4]2+顏色立即由淡藍色轉變成深藍色:[Cu(H2O)4]2+ (淡藍) + 4 NH3 → [Cu(NH3)4]2+ (深藍) + 4 H2O [编辑] 配体交换反应配位化合物中的配体可被其它配体所取代,称为配体交换反应,一般反应机理为亲核取代反应。以八面体配合物为例,此类反应的通式为: 这类配体交换反应的速率相差很大,有些反应在10-10秒内就可完成,而有的反应则需要数月。对于活性的差异有一个人为的规定,认为在浓度约为0.1M,温度25°C时,半衰期大于一分钟的配合物属于所谓“惰性”配合物,反之则称为活性配合物。价键理论和配位场理论都对这类反应的速率差异做了解释,一般存在以下的规律:[1]中心金属离子电荷的增加,会使反应速率降低; 中心离子为d0、d1、d2、d9、d10构型,低自旋d5、d6、d7构型和高自旋d4构型的配合物,对于配体交换反应都是活性的; 中心离子为d3、d8构型,或低自旋的d4、d5、d6构型时,对于配体交换反应是惰性的。 此外,反应速率还与溶剂、配体的种类和排列有很大关系。[编辑] 氧化还原反应配位化合物的氧化还原反应包含两种类型,一种是中心原子与配体之间的氧化还原反应,另一种则是两个配合物之间的氧化还原反应。后者又可分为两类:电子转移机理、外层反应机理:两个反应物的第一配位层都保持不变。反应速率主要与反应物的结构与电子自旋态有关,含有π共轭体系配体,如联吡啶、CN-的配合物反应速率往往较快。此外,桥联配体也可传递电子,但一般不如直接的电子转移反应有效。 桥式机理、内层反应机理:两个金属原子同时连接在一个桥联配体上,组成过渡态。 反应是以外层机理进行,还是以内层机理进行,与配合物的结构有关。对配体交换反应呈惰性、没有桥联配体或电子转移活化能很低的配合物,它们的机理以外层机理为主。对配体交换反应活性的配合物主要发生桥式机理,桥式机理所需克服的能垒较外层反应机理低很多,因为桥联配体传递电子降低了电子穿透配体外层和水化层的能量。氧化还原反应中还有两类反应较特殊:双电子转移反应:反应中氧化态的改变为±2,机理为桥式机理的可能性较大。 非互补反应:氧化剂与还原剂的价态改变不相等,一般反应机理分几步进行。 亨利·陶布为配合物的氧化还原反应研究做了很多贡献,也因此获得了1983年的诺贝尔化学奖。[编辑] 應用 乙二胺四乙酸与金属离子生成的螯合物。配位化合物的应用包括:分析化学中,配合物可用于:離子的分離:通过生成配合物来改变物质的溶解度,从而与其它离子分离。例如以氨水與AgCl、Hg2Cl2和PbCl2反應来分离第一族陽離子: AgCl + 2 NH3 → Ag(NH3)2+ + Cl- 以及利用氨配合物的生成使Zn2+进入溶液: Zn2+ + 4 NH3 → [Zn(NH3)4]2+。 金屬離子的滴定:例如,定量测定溶液中Fe3+的含量时,指示剂为深红色的[Fe(phen)3]2+。 掩蔽干扰例子:用生成配合物来消除分析实验中会对结果造成干扰的因素。比色法测定Co2+时会受到Fe3+的干扰,可加入F-与Fe3+生成无色的稳定配离子[FeF6]3-,以掩蔽Fe3+: Fe3+ + 6F- → [FeF6]3- 工业生产中:配位催化:催化反应的机理常会涉及到配位化合物中间体,比如合成氨工业中用醋酸二氨合铜除去一氧化碳,有机金属催化剂催化烯烃的聚合反应或寡合催化反應,以及不對稱催化於藥物的製備。 制镜:以银氨溶液为原料,利用银镜反应,在玻璃后面镀上一层光亮的银涂层。 提取金属:例如氰化法提金的步骤中,由于生成了稳定的配离子[Au(CN)2]-,使得不活泼的金进入溶液中: 4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 → 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH 也可利用很多羰基配合物的热分解来提纯金属,例如蒙德法中,镍的纯化利用了四羰基镍生成与分解的可逆反应:[3] Ni(CO)4 → Ni + 4CO。 材料先驱物:氧化鋁微粒及砷化鎵(GaAs)薄膜等的合成。 硬水软化 生物学中,很多生物分子都是配合物,并且含铁的血红蛋白与氧气和一氧化碳的结合,很多酶及含镁的叶绿素的正常运作也都离不开配合物机理。常用的癌症治疗药物顺铂,即cis-[PtCl2(NH3)2],可以抑制癌细胞的DNA复制过程,含有平面正方形的配合物构型。乙二胺四乙酸、柠檬酸钠、2,3-二巯基丁二酸等解毒剂可用于重金属解毒的机理,常常是它们可与重金属离子配合,使其转化为毒性很小的配位化合物,从而达到解毒的目的。[编辑] 命名法参见:无机化学命名法 配体 作配体时的名称 CO 羰基 OH- 羟(基) F- 氟 PH3 膦 NO2- 硝基 (-N-)亚硝酸根 (-O-) N2 双氮 H2 双氢 H- 氢 在命名配位化合物时,一般遵循中文IUPAC命名法,命名规律有:[4][5][6]离子配合物以盐的形式处理。命名配位单元时,配体在前,不同配体之间以圆点分隔,且最后一个配体与中心原子名称间要加“合”字。配体的名称列在右表,其顺序主要遵循“先无机后有机”与“先阴离子后中性分子”两条。配体前要加上配体个数,必要时加圆括号将配体名称括起来,以避免歧义。中心原子需在其后标注氧化数,以带圆括号的罗马数字表示。正离子的配合物称氯化物、硝酸盐、硫酸盐等,阴离子的配合物则称某酸钾/钠或某酸。 桥联配体前要加注μ;ηn则表示配体有n个原子与中心原子键结。对于可能产生键合异构的配合物,需在配体后注明配位原子。 上述只是一些简单的规则,更多的规则请参考:中国化学会:《无机化学命名原则》(1980),科学出版社,北京,1982。 《英汉化学化工词汇》,科学出版社 (1980)。 IUPAC, &Nomenclature of Inorganic Chemistry&, 2nd Ed., Butterworth, &Coordination Compounds&, 39-85 (1970). 以下是一些例子:配合物 命名 [NiCl4]2− 四氯合镍酸(II)根离子 [Cu(NH3)Cl5]3− 五氯·一氨合铜酸(II)根离子 [Cd(en)2(CN)2] 二氰·二(乙二胺)合镉(II) [Co(NH3)5Cl]SO4 硫酸一氯·五氨合钴(III) Fe2Cl6(氯化铁二聚体) 四氯二-μ-氯合二铁(III) (NH4)3[Cr(NCS)6] 六(硫氰酸根)-N-合铬酸(III)铵 [编辑] 参见包合物 有机金属化学、无机化学 无机化学命名法 [编辑] 脚注^ 1.0 1.1 1.2 戴安邦等。《配位化学》,《无机化学丛书》第十二卷。北京:科学出版社,1987年10月。 ^ The Search for the Species with the Highest Coordination Number Andreas Hermann, Matthias Lein, and Peter Schwerdtfeger Angew. Chem. Int. Ed. 44 –2447 DOI:10.1002/anie. ^ Mond L, Langer K, Quincke F (1890). &Action of carbon monoxide on nickel&. Journal of the Chemical Society: 749-753. doi:10.1039/CT. ^ 中国化学会:《无机化学命名原则》(1980),科学出版社,北京,1982。 ^ 《英汉化学化工词汇》,科学出版社 (1980)。 ^ IUPAC, &Nomenclature of Inorganic Chemistry&, 2nd Ed., Butterworth, &Coordination Compounds&, 39-85 (1970).”。 [编辑] 参考资料De Vito, D.; Weber, J. ; Merbach, A. E. Calculated Volume and Energy Profiles for Water Exchange on t2g 6 Rhodium(III) and Iridium(III) Hexaaquaions: Conclusive Evidence for an Ia Mechanism Inorganic Chemistry, 2005, Volume 43, pages 858-863. Zumdahl, Steven S. Chemical Principles, Fifth Edition. New York: Houghton Mifflin, 6, 957. Naming Coordination Compounds Harris, D., Bertolucci, M., Symmetry and Spectroscopy. 1989 New York, Dover Publications F. Basolo and R. G. Pearson, Mechanisms of Inorganic Reactions (A Study of Metal Complexes in Solution). John Wiley and Sons, Inc. (1967). H. J. Emeleus Editor, &Inorganic C Series One, vol. 9, Reaction Mechanisms in Inorganic Chemistry&, Butterworth, (1972). 加入氨水,应该有Al(OH)3沉淀生成,这个过程若考虑配离子的存在,则是Al(OH)3的“稳定性”更高,故可以发生转化,使配离子再度解离,然后按Al(OH)3与氨水的反应原理进行,但由于HF的存在,生成的Al(OH)3量很微弱!至于双水解,则不必考虑在内!
应该没有如果双水解,则生成氟化氢和氢氧化铝,但氟化氢不易挥发,所以应该不会反应。但如果稍稍加热的话,应该就有沉淀了。
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氟化氢氨产品英文名  Ammonium bifluoride 分子式:NH4HF2 产品用途:用作玻璃蚀刻剂, 消毒剂, 防腐剂, 金属铍的溶剂, 硅素钢板的表面处理剂, 还用于制造陶瓷和镁合金   毒性防护:本品有毒。操作人员必须穿戴防护用具。如不慎触及皮肤,需立即用大量清水冲洗,然后将患处浸于70%冰乙醇或冰冷的硫酸镁溶液中30min,再涂以氧化镁甘油油膏。要特别注意指甲下的皮肤,如不及时清洗处理,会导致剧烈疼痛。 物化性质:白色或无色透明斜方晶系结晶,商品呈片状,略带酸味。相对密度1.52。熔点125.6℃。沸点240℃。在空气中易潮解。微溶于醇,极易溶于冷水,在热水中分解。水溶液呈强酸性。在较高温度下能升华。能腐蚀玻璃,对皮肤有腐蚀性。有毒  一、物品与成分辨识资料  物品名称:  氟化氢(Hydrogen Fluoride)  同义名称:氢化氟(Anhydrous Hydrogen Fluoride、Fluorhydric Acid、Anhydrous Hydrofluoric Acid)  化学性质:-  化学文摘社登记号码(CAS No.):  分子式:HF  分子量:20.01  危害物质分类及图式:  8 腐蚀性物质;6.1毒性物质  包装方法:钢质气瓶;安瓿瓶外普通木箱  二、危害辨识资料  最重要危害与效应:  急性:  吸入:  1.刺激鼻、咽、眼睛及呼吸道。  2.高浓度蒸气会严重的灼伤唇、口、咽及肺。  3.可能造成液体蓄积于肺中及死亡。  4.122ppm 浓度下暴露1分钟会严重刺激鼻、咽、及呼吸道。  5.50ppm 浓度下暴露数分钟可能致死。  皮肤:  1.其气体或无水液体会造成疼痛难忍的深度皮肤灼伤。  2.过量的溅到皮肤会造成死亡。  眼睛:其蒸气会溶解于眼球表面的水份上而造成刺激。  食入:不适用于HF气体。刺激灼伤眼睛、皮肤及呼吸系统。可能造成骨质硬化。  慢性:-  主要症状:刺激感、皮肤灼伤、骨质软弱及变化(骨质疏松症)。  三、急救措施  不同暴露途径之急救方法:  吸入:  1.移除污染源或将患者移到新鲜空气处,如果必要的话,实施口对口人工呼吸或心肺复苏术。  2.保持呼吸道畅通,并立即就医。  3.避免口对口接触,最好在医生的指示下,由受训过之人员来施予氧气 。  皮肤接触:  1.避免直接与该化学品接触,必要时须戴防渗手套。  2.尽速用缓和流动的温水冲洗患部20分钟以上。并再冲水时脱去污染物。  3.将受伤处浸于冰的0.2%Hyamine 1622水溶液(1:500)或冰的0.13%Zephiran,若无法直接浸泡,可使用绷带,每两分钟更换一次。  4.若敏感组织(唇或口)被烧伤,可敷2.5%的葡萄糖钙胶,立即就医。  眼睛接触:  1.立即撑开眼皮,以大量的清水冲洗受污染的眼睛至少15分钟以上,  2.若冲洗后仍有刺激感,再反复冲洗,并立即就医。  食入:  1.若患者即将丧失意志、已失去意识或痉挛,勿经口喂食任何东西。  2.用水彻底漱口,切勿催吐。  3.让患者喝下240-300ml 的葡萄酸钙容易,以稀释胃中的物质。  4.若患者自发性呕吐,让患者身体向前以避免吸入呕吐物的危险。  5.反复给患者喝水。  6.立即就医。  对急救人员之防护:避免吸入蒸气、接触眼睛、皮肤及衣物,并应穿戴合适之防护衣物、安全防渗手套等防护用具。  对医师之提示:  1.吸入时,给予氧气。  2.皮肤接触,考虑冰浴。  3.避免洗胃或引发呕吐。  四、灭火措施  适用灭火剂:对于周围火灾,使用合适的灭火剂来灭火。  灭火时可能遭遇之特殊危害:  1.水与其接触有猛烈喷出HF的危险,故水不要直接与打开或泄漏的容器接触。  2.HF储存于金属容器时,易燃性的氢气可能产生并累积。  特殊灭火程序:-  消防人员之特殊防护设备:消防人员必须配戴A 级气密式化学防护衣及空气呼吸器。  五、泄漏处理方法  个人应注意事项:  1.人员需远离泄漏区。  2.提供适当的防护及通风设备。  环境注意事项:  1.穿戴供气式抗酸服以达最大防护效果。  2.扑灭或除去所有发火源。  3.报告政府安全卫生与环保相关单位。  清理方法:  1.勿碰触泄漏物。  2.避免外泄物流入下水道,水沟或其它密闭空间。  3.在安全许可状况下,设法阻止或减少泄漏。  4.小量液体泄漏会和外泄物反应的吸收剂吸除并置于适当密闭,有着标示之容器内。  5.用水冲洗泄漏区域。  6.不要直接加水于泄漏源亦不要让水流入HF 容器槽内。  7.若可能则将外泄容器倒转,使气体逸出,代替液体流出。  8.若不能阻漏时,将泄漏容器移至安全处所泄空修理。  六、安全处置与储存方法  处置:  1.HF 会与某些容器材质或污染物反应产生爆炸性氢气。  2.开HF 容器时,确定工作区通风良好且无火花或引燃源存在。  3.含HF 的制程需极小心操作。  4.避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。  5.在通风良好的特定区内操作并采最小用量。  6.需被随时可用于灭火及处理泄漏的紧急应变装置。  7.无水HF 应贮存于钢材压力容器中。  8.风扇及电器设备应为防暴型设备。  9.考虑张社侦测和警讯系统。  10.于适当张贴警示符号。  11.定期检查有无损毁或泄漏等瑕疵。  储存:  1.所有贮存容器应远离热且避免光直接射。  2.贮存区应有适当且独立的通风。  3.贮存区的建材、照明与通风系统应抗腐蚀。  4.限量储存,并限制人员进入储存区。  5.贮存区要与员工密集之工作区域分开。  七、暴露预防措施  工程控制:  1.在完全密闭中操作。  2.整体换气或局部排气装置。   控制参数:  八小时日时量平均容许浓度(TLV):3ppm  短时间时量平均容许浓度(STEL):6ppm  最高容许浓度:--  生物指针:上班前尿中每克肌酸含氟离子3mg(B、Ns)  个人防护设备:  呼吸防护:30ppm以下:含防HF 滤罐的动力型空气净化式或全面型化学滤罐式呼吸防护具、含防HF 滤罐的防毒面罩、全面型自携式或供气式呼吸防护具  未知浓度:正压自携式呼吸防护具、正压全面型供气式呼吸防护具辅以正压自携式呼吸防护具。  逃生:含防HF 滤罐之气体面罩、逃生型自携式呼吸防护具。  手部防护:防渗手套,材质建议以Saranex、Barricade、Chemrel、Responder为佳。  眼睛防护:化学安全护目镜、宽绿硬质工作帽附有全面式护面罩。  皮肤及身体防护:上述橡胶材质连身式防护衣、工作靴。洗眼器和紧急淋浴设备。  卫生措施:  1.工作后尽速拖掉污染之衣物,洗净后才可再穿戴或丢弃,且须告知洗衣人员污染物之危害性。  2.工作场所严禁抽烟或饮食。  3.处理此物后,需彻底洗手。  4.维持作业场所清洁。  八、物理及化学性质  物质状态:气体,液体 形状:发烟液体或气体  颜色:无色 气味:锐利刺激味  pH值:- 沸点/沸点范围:19.54℃  分解温度:-  熔点:-83.7  闪火点: 不燃  测试方法: -  自燃温度:- 爆炸界限:/  蒸气压:4.1 Kpa @21℃ 蒸气密度:0.99 (13.6℃)  密度:0.99 (14℃(水=1)) 溶解度:全溶(水)  九、安定性及反应性  安定性:正常状况下安定  特殊状况下可能之危害反应:  1.碱(如苛性钠):剧烈反应。  2.氟气:与50﹪HF溶液剧烈反应,可能引起火灾。  3.三氧化砷:反应产生大量热。  4.玻璃、陶器、含硅石金属、天然橡胶及天然皮:此酸可将其溶解。  5.除腊、铅及白金外大部分金属:此酸可将其腐蚀。  应避免之状况:-  应避免之物质:碱(如苛性钠),氟气,三氧化砷,玻璃、陶器、含硅石金属、天然橡皮及天然皮,除腊、铅及白金外大部分金属。  危害分解物: -  溶解性:易溶于水。其溶液为氢氟酸。  有害燃烧产物:氟化氢。  十、毒性资料  LD50:- LC50:1108 ppm/1H(大鼠,吸入)  急性毒性: LC50?:5000 mgF-/m3,5 min(小鼠吸入);14400 mg F-/m?3,5 min(大鼠吸入);270 mg F-/m3,60 min(小鼠吸入);1100 mg F-/m3,60 min(大鼠吸入)。  亚急性和慢性毒性:引起鼻、咽、喉慢性炎症,严重者可有鼻中隔穿孔。骨骼损害可引起氟骨病。氟化氢能穿透皮肤向深层渗透,形成坏死和溃疡,且不易治愈。家兔吸入3.3~42 mg/m3,平均20 mg/m3,经过1~5.5个月,可出现黏膜刺激、消瘦、呼吸困难、血红蛋白减少、网织红细胞增多,部分动物死亡。  代谢:本物质可以气体、蒸气或粉尘形态经呼吸道或胃肠道进入人体。氟化氢为可溶性,吸收较快,被吸收后迅速进入血循环,约75%与白蛋白结合而运转。在体内氟化物主要分布于主动脉、心、肺、肝、脾、肾等软组织。它还能透过胎盘屏障。当pH增加及钙离子浓度增高时,氟与血浆蛋白的结合量就增多。另外,高脂食物会促进氟在体内的贮留。体内的氟主要随尿排出,成人体内被吸收的氟化物量约半数从尿液排出;工业生产中接触高浓度者,往往在脱离接触后,于尿中排出过量的氟,可持续数年。  中毒机理:氟是卤族元素中最活跃的元素。氟离子带很强的负电荷,与其结合的氢离子不易分离。这种较少离子化的特征促使其易于透过完整的皮肤和脂质屏障,进入皮下深部组织,氟离子从氢氟酸中离解出来与钙、镁等离子结合形成不溶性氟化盐;而分离后的氢离子则引起局部酸灼伤。氟离子尚可溶解细胞膜,造成表皮、真皮、皮下组织,乃至肌层的液化性坏死。当波及骨骼时,氟离子与骨骼中的钙结合,导致脱钙等改变。  刺激性:人在 25 mg/m3时已感到刺激;26 mg/m3时耐受数分钟;在50 mg/m3时引起眼和鼻黏膜刺激症状,皮肤刺痛;100 mg/m3浓度下只能耐受1 min; 400~430 mg/m3浓度下,急性中毒致死。  致突变性:DNA损伤:黑腹果蝇吸入1300 ppb(6周);性染色体缺失和不分离:黑胃果蝇吸入2900 ppb。  危害分级(GB 5044—85):II级(高度危害)。  毒性效应:  1.氟化物为骨头所需的,但过量可能造成氟中毒(使骨质软化及变性,及骨质硬化症)。  2.氟中毒可能会有心脏病、神经及肠的问题。  3.吸入氟化物的量愈多造成骨骼中毒的量愈多,经过数年后过量的氟化物可除去,骨骼氟中毒可能慢慢部分康复。  4.尿中氟浓度应小于4 mg/l 。  特殊效应:470μg/m3/4H(怀孕1-22天雌鼠,吸入)造成胚胎死亡率提高。  IARC将之列为Group 3:无法判断为人类致癌症。  十一、生态资料  可能之环境影响/环境流布:氟离子会储存在骨头中,但可在数年排出。  十二、废弃处置方法  废弃处置方法:  1.参考相关法规处理。  2.向产品供货商咨询。  十三、运送资料  国际运送规定:  1.DOT 49 CFR将之列为第8类腐蚀性物质,包装等级I。次要危害为毒性物质。(美国交通部)  2.IATA/ICAO分级:8,次要危害:6.1。(国际航运组织)  3.IMDG分级:8,次要危害:6.1。(国际海运组织)  联合国编号:UN-No.:1052  国内运送规定:  汽车货物运输规则  公路运输管理暂行条例  特殊运送方法及注意事项:建议操作人员应有完善的训练课程。  十四、法规资料  适用法规:  国务院344号令《危险化学品安全管理条例》  《中华人民共和国消防法》  《常用危险化学品的分类及标志》  《工作场所安全使用化学品规定》  汽车货物运输规则   公路运输管理暂行条例
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